(S)-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diylbis(di-p-tolylphosphine oxide)

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diylbis(di-p-tolylphosphine oxide)
• 英文别名: 2-bis(4-methylphenyl)phosphoryl-1-[2-bis(4-methylphenyl)phosphorylnaphthalen-1-yl]naphthalene
• 化学式: C₄₈H₄₀O₂P₂
• 分子量: 710.792
• InChiKey: YHIRGLVUSKMMSD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  11.8
• 重原子数：
  52
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diylbis(di-p-tolylphosphine oxide) 在 三氯硅烷 、 亚磷酸三乙酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 以95%的产率得到(±)-2,2 '-二(二-对甲苯基膦)-1,1 '-联萘
  参考文献：
  名称：

  使用三苯膦或亚磷酸三乙酯作为氧受体，使膦氧化物的立体特异性脱氧并保持构型。

  摘要：

  [反应：见正文]描述了一种新的方案，用于在保持构型的情况下对各种氧化膦进行脱氧。新方法的优点包括条件更温和，反应时间大大缩短。还介绍了有关起始氧化膦与牺牲性三苯膦之间氧转移的机理的研究。

  DOI：

  10.1021/ol048227c
• 作为产物：
  描述：

  di(p-tolyl)phosphinic chloride 在 碘 、 magnesium 、 1,2-二溴乙烷 作用下， 生成 (S)-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diylbis(di-p-tolylphosphine oxide)
  参考文献：
  名称：

  Practical synthesis of (R)- or (S)-2,2'-bis(diarylphosphino)-1,1'-binaphthyls (BINAPs)

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00355a012
• 作为试剂：
  描述：

  (Z)-trichloro(2-methylbut-2-en-1-yl)silane 、 ethyl (E)-2-(2-benzoylhydrazono)acetate 在 (S)-[1,1'-binaphthalene]-2,2'-diylbis(di-p-tolylphosphine oxide) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 (2S,3S)-ethyl 2-(N'-benzoylhydrazino)-3,4-dimethyl-4-pentenoate 、 (2R,3R)-ethyl 2-(N'-benzoylhydrazino)-3,4-dimethyl-4-pentenoate
  参考文献：
  名称：

  通过使用烯丙基三氯硅烷与BINAP二氧化物作为中性配位有机催化剂，对α-肼基酸酯进行立体定向，对映选择性烯丙基化。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200461312

文献信息

• Selective mono reduction of bis-phosphine oxides under mild conditions
  作者：Maria J. Petersson、Wendy A. Loughlin、Ian D. Jenkins

  DOI：10.1039/b807695b

  日期：——

  Bis-phosphine oxides can be selectively reduced to bis-phosphine monoxides under exceptionally mild conditions using triflic anhydride and a thiol.

  在非常温和的条件下，使用三氟磺酸酐和硫醇，可以将双膦氧化物选择性地还原为双膦单氧化物。
• An enantioselective oxidative coupling reaction of 2-naphthol derivatives catalyzed by chiral diphosphine oxide–iron(<scp>ii</scp>) complexes
  作者：Takahiro Horibe、Keita Nakagawa、Takashi Hazeyama、Kazuki Takeda、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1039/c9cc07834g

  日期：——

  An enantioselective oxidative coupling of 2-naphthol derivatives is developed with the use of chiral Fe(II)–diphosphine oxide complexes. Optically active 1,1-bi-2-naphthol derivatives can be synthesized in high yields when a 2 : 1 complex of (S)-xylyl-iPrO-BIPHEP-oxide and Fe(OTf)2 is used in the presence of t-butyl hydroperoxide as an oxidant. The non-linear effect, X-ray crystal structure and ESI-MS

  通过使用手性Fe（II）-二膦氧化物络合物，开发了2-萘酚衍生物的对映选择性氧化偶联。当在存在t的情况下使用（S）-二甲苯基-i PrO- BIPHEP-氧化物和Fe（OTf）2的2：1配合物时，可以高收率合成旋光的1,1-bi-2-萘酚衍生物丁基过氧化氢作为氧化剂。非线性效应，X射线晶体结构和ESI-MS表明（S）-二甲苯基-i PrO- BIPHEP-氧化物和Fe（OTf）2的2：1络合物是Fe（III）/ Fe（IV）氧化还原循环。
• Chiral Recognition of In Situ-Oxidized Phosphine Oxides with Octahedral Indium Complexes by ³¹P NMR Spectroscopy
  作者：Eun-Jeong Kwahk、Sumin Jang、Hyunwoo Kim

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02847

  日期：2021.10.15

  Herein, efficient chiral recognition of phosphine oxides with octahedral indium complexes was demonstrated. Direct chiral analysis of in situ-prepared phosphine oxides formed using phosphines and hydrogen peroxide was conducted effectively via 31P nuclear magnetic resonance spectroscopy. Sufficient peak resolution of chiral phosphines was obtained consistently, thereby enabling the reliable determination

  在此，证明了八面体铟配合物对氧化膦的有效手性识别。通过31 P 核磁共振光谱有效地进行了使用膦和过氧化氢形成的原位制备的氧化膦的直接手性分析。一致地获得了足够的手性膦峰分辨率，从而能够可靠地确定绝对手性。已经提出了基于实验和密度泛函理论计算的合理的 1:1 绑定模型。
• Cu(I)-Catalyzed Asymmetric Arylation of Pyrroles with Diaryliodonium Salts toward the Synthesis of N–N Atropisomers
  作者：Qi Xu、Huan Zhang、Fang-Bei Ge、Xiao-Mei Wang、Peng Zhang、Chuan-Jun Lu、Ren-Rong Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00812

  日期：2022.5.6

  that copper(I) catalysis using a bis(phosphine) dioxide ligand can catalyze the desymmetric C–H arylation of prochiral bipyrroles. More than 50 nitrogen–nitrogen atropisomers were achieved in good to excellent yields with excellent enantioselectivities (≤97% yield, ≤98% ee). The reaction proceeds under mild conditions with good functional group compatibility on arenes and diaryliodonium salts. Moreover

  我们在此报道，使用二氧化二膦配体的铜 (I) 催化可以催化前手性联吡咯的不对称 C-H 芳基化。以优异的产率和优异的对映选择性（≤97% 产率，≤98% ee）实现了 50 多种氮-氮阻转异构体。该反应在温和条件下进行，在芳烃和二芳基碘鎓盐上具有良好的官能团相容性。此外，该原理使得联吡咯的重复芳基化能够在铜催化过程中对映选择性芳基化不同的位置。
• Tuning of the excitation wavelength from UV to visible region in Eu3+-β-diketonate complexes: Comparison of theoretical and experimental photophysical properties
  作者：V. Divya、Ricardo O. Freire、M. L. P. Reddy

  DOI：10.1039/c0dt01652g

  日期：——

  A novel class of efficient visible light sensitized antenna complexes of Eu3+ based on the use of a series of highly conjugated β-diketonates, namely, 1-(1-phenyl)-3-(2-fluoryl) propanedione, 1-(2-naphthyl)-3-(2-fluoryl)propanedione, 1-(4-biphenyl)-3-(2-fluoryl) propanedione, and 2,2′-bis(di-p-tolylphosphino)-1,1′-binaphthyl oxide as an ancillary ligand has been designed, synthesized, characterized and their photophysical properties investigated. The coordination geometries of the typical Eu3+ complexes were calculated using the Sparkle/PM3 model. Photophysical properties of europium complexes benefit from adequate protection of the metal by the rigid phosphine oxide ligand against non-radiative deactivation and efficient ligand-to-metal energy transfer exceeding 50% as compared to precursor samples. The replacement of the phenyl group with the naphthyl or biphenyl groups in the 3-position of the fluoryl based β-diketonate ligand remarkably extends the excitation window of the corresponding Eu3+ complexes towards the visible region (up to 500 nm). The highly conjugated β-diketonate ligands sensitize efficiently the luminescence of Eu3+ ions with quantum yields ranging from 19 to 43 % in the solid state, which is among the highest reported for a visible sensitized Eu3+complex. The theoretical quantum efficiencies from the Sparkle/PM3 structures are in good agreement with the experimental values, clearly attesting to the efficacy of the theoretical models.

  设计、合成、表征了一系列高效可见光敏化Eu3+天线络合物，并研究了它们的物理光性质。这些新型络合物基于一系列高度共轭的β-二酮酸，即1-(1-苯基)-3-(2-氟基)丙二酮、1-(2-萘基)-3-(2-氟基)丙二酮、1-(4-联苯基)-3-(2-氟基)丙二酮，以及作为辅助配体的2,2′-双(二对甲苯基膦)-1,1′-联萘氧化物。使用Sparkle/PM3模型计算了典型Eu3+络合物的配位几何结构。与前体样品相比，刚性膦氧化物配体对金属的充分保护使铕络合物的光物理性质受益匪浅，非辐射失活和有效的配体-金属能量转移超过50%。在基于氟基的β-二酮酸配体的3位上用萘基或联苯基取代苯基，显著扩展了相应Eu3+络合物的激发窗口，使其朝向可见光区域（高达500 nm）。高度共轭的β-二酮酸配体可有效提高Eu3+离子的发光量子产率，在固态下为19%至43%，这是已报道的