(E)-1-(1-cyclohexenyl)-3-trimethylsilyl-2-propen-1-one | 81255-87-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-1-(1-cyclohexenyl)-3-trimethylsilyl-2-propen-1-one
• 英文别名: (E)-1-(cyclohexen-1-yl)-3-trimethylsilylprop-2-en-1-one
• CAS: 81255-87-0
• 化学式: C₁₂H₂₀OSi
• 分子量: 208.376
• InChiKey: NUAIKLKOLFORDL-MDZDMXLPSA-N

物化性质

• 沸点：
  110 °C(Press: 0.1 Torr)
• 密度：
  0.928±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.49
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(1-cyclohexenyl)-3-trimethylsilyl-2-propen-1-one 在 三氯化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (+/-)-1α,5α-bicyclo[3.3.0]oct-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Silicon-directed Nazarov cyclization

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00373a055
• 作为产物：
  描述：

  cyclohexanone trisylhydrazone 在 nickel(IV) oxide 、 仲丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 0.7h， 生成 (E)-1-(1-cyclohexenyl)-3-trimethylsilyl-2-propen-1-one
  参考文献：
  名称：

  硅定向纳扎罗夫反应II。β-甲硅烷基取代的二乙烯基酮的制备及环化

  摘要：

  从α，β-不饱和醛或简单的酮开始，已经开发了两种制备β-甲硅烷基取代的二乙烯基酮的通用方法。无水FeCl 3在温和条件下以高收率诱导环化成环戊烯酮，并且可预测和完全控制五元环中双键的位置。观察到的取代基对速率的影响可以通过速率决定性阳离子电环化来解释。已显示甲硅烷基取代会阻碍反应。

  DOI：

  10.1002/hlca.19830660802

文献信息

• Silicon-DirectedNazarov Reactions III. Stereochemical and Mechanistic Considerations
  作者：Todd K. Jones、Scott E. Denmark

  DOI：10.1002/hlca.19830660803

  日期：1983.12.14

  senses of electrocyclization are responsible for the observed products. Additional experiments suggest that steric, rather than stereoelectronic forces control the sense of cyclization. A qualitative description of the nature of reactive intermediates in the silicon-directed Nazarov reaction is proposed as well as an explanation for the remarkable efficacy of FeCl3 for inducing the reaction.

  已经研究了远程取代基对硅定向纳扎罗夫反应中电环化的立体化学结果的影响。尽管立体控制度适中（约3：1），但主要异构体（4,5或7个取代的顺式-hexahydroind-2-en-1-ones）中的取代基始终对环融合中的质子而言是顺式的。彻底的光谱和构象分析表明，对电环化的不同感觉是所观察到的产物的原因。其他实验表明，空间力而不是立体电子力控制环化感。定性描述硅定向Nazarov中反应性中间体的性质提出了反应，并解释了FeCl 3诱导反应的显着功效。
• DENMARK, S. E.;JONES, T. K., J. AMER. CHEM. SOC., 1982, 104, N 9, 2642-2645
  作者：DENMARK, S. E.、JONES, T. K.

  DOI：——

  日期：——
• JONES, T. K.;DENMARK, S. E., HELV. CHIM. ACTA, 1983, 66, N 8, 2377-2396
  作者：JONES, T. K.、DENMARK, S. E.

  DOI：——

  日期：——
• JONES, T. K.;DENMARK, S. E., HELV. CHIM. ACTA, 1983, 66, N 8, 2397-2411
  作者：JONES, T. K.、DENMARK, S. E.

  DOI：——

  日期：——