methyl 3-methoxy-1,2-dioxocyclohexa-3,5-diene-5-carboxylate | 169229-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 3-methoxy-1,2-dioxocyclohexa-3,5-diene-5-carboxylate
• 英文别名: Methyl 5-methoxy-3,4-dioxocyclohexa-1,5-diene-1-carboxylate
• CAS: 169229-45-2
• 化学式: C₉H₈O₅
• 分子量: 196.16
• InChiKey: QNYKZVAVHLAZSM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  105-108 °C
• 沸点：
  325.0±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.31±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 3-methoxy-1,2-dioxocyclohexa-3,5-diene-5-carboxylate 在 zinc dibromide 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 反应 20.0h， 以15%的产率得到Methyl 2-(2,3-dihydroxy-4-methoxy-6-methoxycarbonylphenyl)-3,4-dihydroxy-5-methoxybenzoate
  参考文献：
  名称：

  Galloyl-Derived Orthoquinones as Reactive Partners in Nucleophilic Additions and Diels−Alder Dimerizations:  A Novel Route to the Dehydrodigalloyl Linker Unit of Agrimoniin-Type Ellagitannins

  摘要：

  Orthochloranil-mediated oxidation of galloyl monoethers furnishes the derived orthoquinones in excellent yield. These reactive electrophiles participate in a variety of nucleophilic addition reactions with heteroatomic and carbanionic partners. In addition, Lewis acid-mediated dimerization of the orthoquinones provides an efficient route to dehydrodigalloyl-type diaryl ether units characteristic of several ellagitannin natural products. The implications for ellagitannin biosynthesis and gallotannin-protein covalent attachment are discussed.

  DOI：

  10.1021/jo961043u
• 作为产物：
  描述：

  3,4-二羟基-5-甲氧基苯甲酸甲酯 在 邻四氯苯醌 作用下， 生成 methyl 3-methoxy-1,2-dioxocyclohexa-3,5-diene-5-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  将儿茶基单体掺入木质素：通过狄尔斯-阿尔德环加成从非酚端进行木质化？

  摘要：

  典型的木质化通过酚自由基的偶联发生，其中链延伸只能从增长的聚合物链的酚末端发生。儿茶基单体（包括咖啡醇和 5-羟基松柏醇）的自由基偶联会在聚合物中产生苯并二恶烷单元。预计邻苯二酚可以在木质化的脱氢（氧化）条件下氧化为其邻苯醌类似物，我们研究了邻苯醌作为二烯组分也可以通过另一种机制 Diels-Alder并入木质素的可能性环加成反应。5-羟基香草酸甲酯和4- O衍生的邻苯醌-甲基松柏醇分别作为二烯和亲二烯体的模型，并在体外产生 Diels-Alder 产物。发现了两种类型的 Diels-Alder 产物：(i) 当醌的 1,2-二酮在杂 Diels-Alder 反应中充当二烯时，产生的苯二恶烷结构与所产生的苯二恶烷异构体具有不同的区域化学通过自由基耦合；(ii) 当醌的二烯参与 Diels-Alder 反应时，产生了独特的氧杂环结构。这两个特征都可以用作木质化过程中 Diels-Alder

  DOI：

  10.1039/d1gc03022a

文献信息

• Chemistry of Gallotannin-Derived o-Quinones: Reactivity toward Nucleophiles
  作者：Stephane Quideau、Ken S. Feldman、Heidi M. Appel

  DOI：10.1021/jo00121a012

  日期：1995.8
• Incorporation of catechyl monomers into lignins: lignification from the non-phenolic end <i>via</i> Diels–Alder cycloaddition?
  作者：Daisuke Ando、Fachuang Lu、Hoon Kim、Alexis Eugene、Yuki Tobimatsu、Ruben Vanholme、Thomas J. Elder、Wout Boerjan、John Ralph

  DOI：10.1039/d1gc03022a

  日期：——

  diene in a hetero-Diels–Alder reaction, a benzodioxane structure was produced with a different regiochemistry than the benzodioxane isomer produced via radical coupling; (ii) when the quinone's diene participated in the Diels–Alder reaction, a distinctive oxatricyclo structure was produced. Both features may be used as markers for the occurrence of Diels–Alder reactions in lignification. Examination

  典型的木质化通过酚自由基的偶联发生，其中链延伸只能从增长的聚合物链的酚末端发生。儿茶基单体（包括咖啡醇和 5-羟基松柏醇）的自由基偶联会在聚合物中产生苯并二恶烷单元。预计邻苯二酚可以在木质化的脱氢（氧化）条件下氧化为其邻苯醌类似物，我们研究了邻苯醌作为二烯组分也可以通过另一种机制 Diels-Alder并入木质素的可能性环加成反应。5-羟基香草酸甲酯和4- O衍生的邻苯醌-甲基松柏醇分别作为二烯和亲二烯体的模型，并在体外产生 Diels-Alder 产物。发现了两种类型的 Diels-Alder 产物：(i) 当醌的 1,2-二酮在杂 Diels-Alder 反应中充当二烯时，产生的苯二恶烷结构与所产生的苯二恶烷异构体具有不同的区域化学通过自由基耦合；(ii) 当醌的二烯参与 Diels-Alder 反应时，产生了独特的氧杂环结构。这两个特征都可以用作木质化过程中 Diels-Alder
• Galloyl-Derived Orthoquinones as Reactive Partners in Nucleophilic Additions and Diels−Alder Dimerizations:  A Novel Route to the Dehydrodigalloyl Linker Unit of Agrimoniin-Type Ellagitannins
  作者：Ken S. Feldman、Stéphane Quideau、Heidi M. Appel

  DOI：10.1021/jo961043u

  日期：1996.1.1

  Orthochloranil-mediated oxidation of galloyl monoethers furnishes the derived orthoquinones in excellent yield. These reactive electrophiles participate in a variety of nucleophilic addition reactions with heteroatomic and carbanionic partners. In addition, Lewis acid-mediated dimerization of the orthoquinones provides an efficient route to dehydrodigalloyl-type diaryl ether units characteristic of several ellagitannin natural products. The implications for ellagitannin biosynthesis and gallotannin-protein covalent attachment are discussed.