2-phenylmaleonitrile | 79573-89-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-phenylmaleonitrile
• 英文别名: phenylmaleonitrile；Phenylmaleonitril；(Z)-2-phenylbut-2-enedinitrile
• CAS: 79573-89-0
• 化学式: C₁₀H₆N₂
• 分子量: 154.171
• InChiKey: NHNSFSHXXANGNG-UXBLZVDNSA-N

物化性质

• 熔点：
  86-87 °C
• 沸点：
  299.0±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.125±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenylmaleonitrile 在 硫酸 、 溶剂黄146 作用下， 生成 苯基顺酐
  参考文献：
  名称：

  Phenylmaleonitrile and Phenylfumaronitrile. A New Reaction Observed on Activated Alumina

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01615a038
• 作为产物：
  描述：

  反式-1,2-二溴-1-苯基-1-丙烯 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-phenylmaleonitrile
  参考文献：
  名称：

  Facile Synthesis of Substituted Fumaronitriles and Maleonitriles: Precursors to Soluble Tetraazaporphyrins

  摘要：

  炔烃可以高产地转化为烷基和/或芳基取代的富马腈和顺丁烯二腈，这些化合物是可溶性四氮唑卟啉的丰富前体来源。

  DOI：

  10.1055/s-1991-26544

文献信息

• Catalytic 1,2-Dicyanation of Alkynes by Palladium(II) under Aerobic Conditions
  作者：Shigeru Arai、Takashi Sato、Atsushi Nishida

  DOI：10.1002/adsc.200900334

  日期：2009.8

  various alkynes in the presence of trimethylsilyl cyanide (TMSCN) by palladium(II) catalysis under aerobic conditions is investigated. This reaction includes two cyanation pathways, syn- and anti-cyanopalladation to alkynes that are activated by Pd(II). High syn-selectivity was observed in the reaction using terminal alkynes that have bulky substituents at a propargyl position and aliphatic internal

  在有氧条件下，通过钯（II）催化研究了在三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）存在下，各种炔烃的立体选择性1,2-二氰化反应。该反应包括两个氰化途径，即通过Pd（II）活化的炔烃的顺式和反式氰化钯。高顺式使用具有在一个炔丙基位置和脂族内炔庞大的取代基末端炔烃的反应中观察到-选择性。此外，在炔丙基位置具有N-芳烃磺酰基官能度的底物上观察到显着的加速，这表明亚砜和碳-碳三键均充当Pd（II）的路易斯碱。
• Rh-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of 1,2-Dicyanoalkenes
  作者：Meina Li、Duanyang Kong、Guofu Zi、Guohua Hou

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02678

  日期：2017.1.6

  efficient enantioselective hydrogenation of 1,2-dicyanoalkenes catalyzed by the complex of rhodium and f-spiroPhos has been developed. A series of 1,2-dicyanoalkenes were successfully hydrogenated to the corresponding chiral 1,2-dicyanoalkanes under mild conditions with excellent enantioselectivities (up to 98% ee). This methodology provides efficient access to the asymmetric synthesis of chiral diamines

  已经开发了由铑和f-spiroPhos的配合物催化的1,2-二氰基烯烃的高效对映选择性氢化。在温和的条件下，以优异的对映选择性（高达98％ee）将一系列1,2-二氰基烯烃成功氢化为相应的手性1,2-二氰基烷烃。该方法提供了有效的手性二胺不对称合成途径。
• Stereoselective One-Pot Synthesis of <i>cis</i> -1,2-Dicyanoalkenes from 1,1-Bis(benzenesulfonyl)alkenes and KCN
  作者：Yue Zhang、Yi Wei、Shen Li、Jun-An Ma

  DOI：10.1002/ejoc.201801504

  日期：2019.1.10

  cis‐1,2‐Dicyanoalkenes can be synthesized in good to high yields by a transition‐metal‐free one‐pot reaction of 1,1‐bis(benzenesulfonyl)alkenes with KCN under phase‐transfer conditions.

  在相转移条件下，无过渡金属的1,1,1-双（苯磺酰基）烯烃与KCN的一锅反应可以合成高收率的顺式1,2-二氰基烯烃。
• Quadruple Functionalized Pyrazole Pharmacophores by One‐pot Regioselective [3+2] Cycloaddition of Fluorinated Nitrile Imines and Dicyanoalkenes
  作者：Yin Zhou、Cheng‐Feng Gao、Hai Ma、Jing Nie、Jun‐An Ma、Fa‐Guang Zhang

  DOI：10.1002/asia.202200436

  日期：2022.8

  Quadruple Functionalization: A one-pot regioselective [3+2] cycloaddition platform of fluorinated nitrile imines with dicyanoalkenes was established to produce a broad variety of fully substituted N1-aryl 3-di/trifluoromethyl-4/5-cyanopyrazole pharmacophores.

  四重功能化：建立了氟化腈亚胺与二氰基烯烃的一锅区域选择性 [3+2] 环加成平台，以生产各种完全取代的N 1 -芳基 3-二/三氟甲基-4/5-氰基吡唑药效团。
• Palladium‐Catalyzed Alkyne Hydrocyanation toward Ligand‐Controlled Stereodivergent Synthesis of (<i>E</i>)‐ and (<i>Z</i>)‐Trisubstituted Acrylonitriles
  作者：Jinguo Long、Ruihua Zhao、Gui‐Juan Cheng、Xianjie Fang

  DOI：10.1002/anie.202304543

  日期：2023.6.26

  We herein describe a palladium‐catalyzed hydrocyanation of propiolamides for the stereodivergent synthesis of trisubstituted acrylonitriles. This synthetic method tolerated various primary, secondary and tertiary propiolamides. The cautious selection of a suitable ligand is essential to the success of this stereodivergent process. Control experiments indicate the intermediacy of E‐acrylonitriles, which lead to Z‐acrylonitriles via isomerization. The density functional theory calculations suggests that the bidentate ligand L2 enables a feasible cyclometallation/isomerization pathway for the E to Z isomerization, while the monodentate ligand L1 inhibits the isomerization, leading to divergent stereoselectivity. The usefulness of this method can be demonstrated by the readily derivatization of products to give various E‐ and Z‐trisubstituted alkenes. In addition, the E‐ and Z‐acrylonitrile products have also been successfully employed in cycloaddition reactions.

  摘要我们在此介绍一种钯催化的丙炔酰胺氢氰化立体异构合成三取代丙烯腈的方法。这种合成方法可容忍各种伯、仲和叔丙炔酰胺。谨慎选择合适的配体对于这种立体发散工艺的成功至关重要。对照实验表明，中间产物为 E-丙烯腈，通过异构化生成 Z-丙烯腈。密度泛函理论计算表明，双齿配体 L2 可以为 E 到 Z 的异构化提供可行的环金属化/异构化途径，而单齿配体 L1 则会抑制异构化，从而导致立体选择性发散。这种方法的实用性体现在很容易对产物进行衍生，从而得到各种 E- 和 Z-三取代的烯烃。此外，E-和 Z-丙烯腈产物还被成功用于环化反应。