4-chloro-2,6-bis(chloromethyl)pyridine | 165590-27-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4-chloro-2,6-bis(chloromethyl)pyridine
• 英文别名: 4-chloro-2,6-bis-chloromethyl-pyridine；4-Chlor-2,6-bis-chlormethyl-pyridin
• CAS: 165590-27-2
• 化学式: C₇H₆Cl₃N
• 分子量: 210.49
• InChiKey: BKEPHKHTBQZGTR-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  55-56.5 °C(Solv: ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  273.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.403±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2933399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-chloro-2,6-bis(chloromethyl)pyridine 在 氢溴酸 、 caesium carbonate 、 溶剂黄146 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 15-chloro-3,11-bis(p-toluenesulfonyl)-3,7,11,17-tetraazabicyclo[13.3.1]heptadeca-1(17),13,15-triene
  参考文献：
  名称：

  苯并双（亚甲基）连接的双氮杂大环化合物的合成及其构效关系，通过对趋化因子受体CXCR4的拮抗作用抑制HIV-1和HIV-2复制。

  摘要：

  Bis-tetraazamacrocycles，例如bicyclam AMD3100，是一类有效的和选择性的抗HIV-1和HIV-2药剂，它们通过结合趋化因子受体CXCR4（X4病毒进入的共同受体）而抑制病毒复制。为了优化双氮杂双环类化合物的抗HIV-1和HIV-2活性，合成了一系列类似物，这些类似物包含中性杂原子（氧，硫）或杂芳香族（pK（a）比仲胺低）替代AMD3100的氨基。将一个或多个杂原子（例如氧或硫）引入对亚苯基双（亚甲基）连接的二聚体的大环中（生成N（3）X或N（2）X（2）双大环），得到类似物大大降低了抗HIV-1（III（B））和抗HIV-2（ROD）的效力。此外，双硫类似物对MT-4细胞也有明显的细胞毒性。然而，具有掺入大环骨架中的单个吡啶基团的双-四氮杂大环化合物显示出与其饱和的脂族对应物相当的抗HIV-1和HIV-2效能。py [14] aneN（4）大环的对亚苯基

  DOI：

  10.1021/jm990211i
• 作为产物：
  描述：

  4-氯-2,6-二甲基吡啶 在 四氯化碳 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 氯化亚砜 、 氯仿 、 过氧化苯甲酰 作用下， 生成 4-chloro-2,6-bis(chloromethyl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  Hasegawa, Pharmaceutical Bulletin, 1953, vol. 1, p. 293,296

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Cyclic polyamines
  申请人：Johnson Matthey Public Limted Company

  公开号：US05698546A1

  公开（公告）日：1997-12-16

  Linked polyamine cyclic compounds of general formula V--R--A--R'--W where V and W are independently cyclic polyamine moieties having from 9 to 32 ring members and 3 to 8 amine nitrogens and having either one or more aromatic rings fused thereto or a heteroatom other than nitrogen incorporated in the ring, A is an aliphatic or aromatic moiety and R and R' are each a linking chain, possess improved partition coefficients at biologically relevant pH compared to known compounds, and possess high anti-HIV activity.

  链接的多胺环化合物的一般公式为 V--R--A--R'--W，其中 V 和 W 是独立的多胺环部分，每个环部分有 9 到 32 个环成员和 3 到 8 个氨基氮，并且有一个或多个芳香环与之融合或环中含有一个除氮以外的杂原子，A 是脂肪族或芳香族部分，R 和 R' 各自是连接链，与已知化合物相比，在生物学相关 pH 下具有改善的分配系数，并且具有高抗 HIV 活性。
• Synthesis and Hydrolysis of 4-Chloro-PyMTA and 4-Iodo-PyMTA Esters and Their Oxidative Degradation with Cu(I/II) and Oxygen
  作者：Adelheid Godt、Mian Qi、Miriam Hülsmann

  DOI：10.1055/s-0035-1561660

  日期：——

  4 H+]4– (basic hydrolysis) and PyMTA (acidic hydrolysis), was determined to be 90–94 wt % by 1H NMR spectroscopy using maleic acid as an internal standard. The tert-butyl esters were easily hydrolyzed with aqueous alkali hydroxide, with a decreasing rate in the series NaOH, KOH, LiOH. This finding indicates a Lewis acid assisted ester cleavage with the Na+ ion fitting best to the multidentate ligand

  摘要 我们公开了从市场上可得的氯膦酸一水合物以4-36％的总收率合成4-氯-PyMTA和4-碘-PyMTA的乙基和叔丁基酯的方法。另外，据报道用NaOH水溶液（乙酯）或三氟乙酸（叔丁酯）水解酯。所得材料包含4-卤代-PyMTA与部分去质子化或部分质子化的4-卤代-PyMTA的混合物。表示为当前物种常见结构基序的配体含量，即[PyMTA – 4 H + ] 4–（碱性水解）和PyMTA（酸性水解），经1 H测定为90–94 wt％使用马来酸作为内标的NMR光谱。该叔丁酸酯很容易被氢氧化碱水溶液水解，并且在NaOH，KOH，LiOH系列中降低的速率。这一发现表明路易斯酸辅助的酯裂解，其Na +离子最适合多齿配体。出乎意料的是，PyMTA酯在氧气存在下与Cu（I / II）盐不相容。在这些条件下，两个氨基甲基之一被转化成甲酰基。该反应不仅限制了Cu（I / II）催化反应的应用，而且还需要在材料
• [EN] CYCLIC POLYAMINES<br/>[FR] POLYAMINES CYCLIQUES
  申请人：JOHNSON MATTHEY PUBLIC LIMITED COMPANY

  公开号：WO1995018808A1

  公开（公告）日：1995-07-13

  (EN) Linked polyamine cyclic compounds of general formula V - R - A - R' - W where V and W are independently cyclic polyamine moieties having from 9 to 32 ring members and 3 to 8 amine nitrogens and having either one or more aromatic rings fused thereto or a heteroatom other than nitrogen incorporated in the ring, A is an aliphatic or aromatic moiety and R and R' are each a linking chain, possess improved partition coefficients at biologically relevant pH compared to known compounds, and possess high anti-HIV activity.(FR) L'invention se rapporte à des composés cycliques de polyamines liées de la formule générale: V - R - A - R' - W dans laquelle V et W représentent indépendamment des fractions polyamine cyclique possédant des termes ayant de 9 à 32 cycles ainsi que 3 à 8 groupes azote amine, et possédant chacun un ou plusieurs noyaux aromatiques qui leurs sont additionnés, ou un hétéroatome autre que l'azote incorporé dans le noyau, A représente une fraction aliphatique ou aromatique et R et R' sont chacun une chaîne de liaison. Ces composés possèdent, par rapport aux composés connus, des coefficients améliorés de partage à un pH biologiquement approprié, et ils présentent une activité élevée contre le VIH.

  (中文) 通式为V-R-A-R'-W的链式多胺环化合物，其中V和W分别是具有9至32个环成员和3至8个胺氮的环状多胺基团，具有一个或多个芳香环融合或环中嵌入一个除氮外的杂原子，A是脂肪族或芳香族基团，R和R'是连接链，与已知化合物相比，在生物学相关的pH值下具有更好的分配系数，并具有高抗HIV活性。
• Systematic Electronic Tuning on the Property and Reactivity of Cobalt–(Hydro)peroxo Intermediates
  作者：Kyungmin Kim、Seongmin Oh、Donghyun Jeong、Yuri Lee、Dohyun Moon、Sunggi Lee、Jaeheung Cho

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.3c00826

  日期：2023.5.15

  A series of cobalt(III)–peroxo complexes, [CoIII(R2-TBDAP)(O2)]+ (1R2; R2 = Cl, H, and OMe), and cobalt(III)–hydroperoxo complexes, [CoIII(R2-TBDAP)(O2H)(CH3CN)]2+ (2R2), bearing electronically tuned tetraazamacrocyclic ligands (R2-TBDAP = N,N′-di-tert-butyl-2,11-diaza[3.3](2,6)-p-R2-pyridinophane) were prepared from their cobalt(II) precursors and characterized by various physicochemical methods.

  一系列钴 (III)–过氧络合物，[Co III (R 2 -TBDAP)(O 2 )] + ( 1 R2 ; R 2 = Cl、H 和 OMe)，以及钴 (III)–氢过氧络合物， [Co III (R 2 -TBDAP)(O 2 H)(CH 3 CN)] 2+ ( 2 R2 ), 带有电调四氮杂大环配体 (R 2 -TBDAP = N , N ′-di- tert -butyl-2 ,11-二氮杂[3.3](2,6)- p -R 2-pyridinophane) 由其钴 (II) 前体制备，并通过各种物理化学方法表征。X 射线衍射和光谱分析明确表明，所有1 R2化合物都具有相似的八面体几何结构，并带有侧向过氧钴 (III) 部分，但1 Cl [1.398(3) Å] 和1 OMe的 O-O 键长由于自旋态不同， [1.401(4) Å] 比1 H [1.456(3) Å]短。对于2 R2
• 5- oder 6-Ring-enthaltende makrocyclische Polyaza-Verbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und diese enthaltende pharmazeutische Mittel
  申请人：SCHERING AKTIENGESELLSCHAFT

  公开号：EP0352218A2

  公开（公告）日：1990-01-24

  Makrocyclische Verbindungen der allgemeinen Formel worin für eine Einfach- oder Doppelbindung, qfür die Ziffern 0-5, A und B, die gleich oder verschieden sind, jeweils für eine geradkettige oder verzweigte Alkylengruppe mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, D für eine Stickstoff-, Sauerstoffatom, die Gruppe =C=O, =NR2 mit R2 in der Bedeutung eines Wasserstoffatoms oder einer C1-C6-Alkylgruppe, die Gruppe mit R3 in der Bedeutung eines Wasserstoff- oder Halogenatoms, einer Phenyl-, einer C1-C6-Alkylgruppe, die gegebenenfalls durch eine oder mehrere Phenyl- und/oder Hydroxygruppe(n) substituiert ist, des Restes ORS, wobei R5 für einen gegebenenfalls durch 1 bis 3 Hydroxygruppen substituierten C1-C6-Alkylrest steht, des Substituenten , wobei I für die Ziffern 0 und 1 und Re und R7 unabhängig voneinander für Wasserstoffatome, für den Rest R5, für gegebenenfalls durch 1 bis 3 Hydroxygruppen substituierte Phenyl- oder Benzylreste oder R6 und R7 gemeinsam mit dem Stickstoffatom für einen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls ein weiteres Stickstoff-, Sauerstoff-, Schwefelatom oder eine Carbonylgruppe enthaltenden 5- oder 6-Ring, der gegebenenfalls substituiert ist durch 1 bis 3 Reste R5, oder einer der Substituenten R6 oder R7 für den Rest stehen, oder des Substituenten G, wobei G einen über eine direkte Bindung, eine Bis(carbonylamino)gruppe (-NH-CO-CO-NH-) oder über eine C1-C20-Alkylengruppe, die gegebenenfalls an den Enden Carbonyl-(>CO) oder Carbonylami- no(-NH-CO-)-gruppen oder Sauerstoffatome trägt und gegebenenfalls ein oder mehrere Sauerstoffatom(e), Z-, acyl- oder hydroxyacylsubstituierte Iminogruppen oder ein bis zwei C-C-Doppel- und/oder C-C-Dreifachbindungen enthält, gebundenen zweiten Makrocyclus der allgemeinen Formel II worin D1 die gleiche Bedeutung wie D hat, mit der Ausnahme, daß D1 nicht den Substituenten G enthält, oder für den Rest - CH-, = c - oder - steht und F1 die gleiche Bedeutung wie F hat, mit der Ausnahme, daß F1 nicht den Substituenten G enthält, oder für den Rest - c H- oder = c - steht, E für ein Stickstoff-, Schwefel-, Sauerstoffatom, die oder > NR4-Gruppe mit R4 in der Bedeutung einer Hydroxygruppe, von R2 oder einer gegebenenfalls hydroxylierten oder carboxylierten C1-C6-Alkylgruppe, F für (-CHR8-)r, oder (=CR8)n mit n in der Bedeutung der Ziffern 0 oder 1 und R8 in der Bedeutung von R1 oder G, R1 für ein Wasserstoff- oder Halogenatom oder eine C1-C6-Alkylgruppe, Z für ein Wasserstoffatom oder die Gruppe -CH2COOY mit Y in der Bedeutung eines Wasserstoffatoms und/oder eines Metallionenäquivalents eines Elements der Ordnungszahlen 21-29, 31, 32, 37-39, 42-44, 49 oder 57-83 stehen, mit der Maßgabe, daß mindestens zwei der Substituenten Z für den Rest =CH2COOY stehen und daß die makrocyclische Verbindung der allgemeinen Formel I nicht mehr als einen Rest G enthält sowie deren Salze mit anorganischen und/oder organischen Basen, Aminosäuren oder Aminosäureamiden sind wertvolle diagnostische und therapeutische Mittel.

  通式如下的大环化合物 其中 代表单键或双键，q 代表数字 0-5、 相同或不同的 A 和 B 分别代表具有 2 至 6 个碳原子的直链或支链亚烷基、 D 代表氮原子或氧原子、基团 =C=O、=NR2（其中 R2 的含义是氢原子或 C1-C6 烷基）、基团 其中 R3 是氢原子或卤素原子、苯基、任选被一个或多个苯基和/或羟基取代的 C1-C6 烷基、基团 ORS，其中 R5 是任选被 1 至 3 个羟基取代的 C1-C6 烷基，取代基 其中 I 代表数字 0 和 1，Re 和 R7相互独立地代表氢原子、代表自由基 R5、代表可选择被 1 至 3 个羟基取代的苯基或苄基自由基，或 R6 和 R7 与氮原子一起代表饱和或不饱和的 5 或 6 元环，该环可选择含有另一个氮、氧或硫原子或羰基，该环可选择被 1 至 3 个自由基 R5 取代，或取代基 R6 或 R7 之一代表自由基 或取代基 G 的取代基，其中 G 通过直接键、双（羰基氨基）基团（-NH-CO-CO-NH-）或 C1-C20 亚烷基携带取代基，而 C1-C20 亚烷基可选择在末端携带羰基（>CO）或羰基氨基（-NH-CO-）基团或氧原子，并可选择携带一个或多个氧原子、Z-、酰基或羟基酰基取代的亚氨基或一至两个 C-C 双键和/或 C-C 三键，通式 II 的第二大环 其中 D1 的含义与 D 相同，但 D1 不含取代基 G，或代表自由基-CH-、＝c-或-。 F1 的含义与 F 相同，但 F1 不含取代基 G，或代表基 - c H- 或 = c -、 E 代表氮原子、硫原子、氧原子、或 或 > NR4 基团，其中 R4 的含义是 代表羟基、R2 或任选羟基化或羧基化的 C1-C6 烷基、 F 代表 (-CHR8-)r，或 (=CR8)n，其中 n 为 0 或 1，R8 为 R1 或 G，R1 为氢原子、卤素原子或 C1-C6 烷基、 Z 是氢原子或基团-CH2COOY，其中 Y 是氢原子和/或相当于原子序数为 21-29、31、32、37-39、42-44、49 或 57-83 的元素的金属离子、 但至少有两个取代基 Z 代表自由基 =CH2COOY，且通式 I 的大环化合物包含不超过一个自由基 G 及其与无机碱和/或有机碱、氨基酸或氨基酸酰胺的盐类是有价值的诊断和治疗剂。