2,6-dibromo-4,4-dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one | 16206-79-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,6-dibromo-4,4-dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one
• 英文别名: 3,5-Dibrom-1,1-dimethyl-cyclohexadien-(2,5)-on-(4)；1-Oxo-2,6-dibrom-4,4-dimethyl-cyclohexa-2,5-dien；2,6-Dibrom-4,4-dimethyl-cyclohexadien-(2,5)-on；2,6-Dibrom-4,4-dimethylcyclohexa-2,5-dienon；2,5-Cyclohexadien-1-one, 2,6-dibromo-4,4-dimethyl-
• CAS: 16206-79-4
• 化学式: C₈H₈Br₂O
• 分子量: 279.959
• InChiKey: SGRJJIXKAGEFSZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.833±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,6-dibromo-4,4-dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one 在 titanocene dichloride 、 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以82%的产率得到2-bromo-4,4-dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  Electrocatalytic dehalogenation of α-bromoketones in the presence of Cp2TiCl2

  摘要：

  通过循环伏安法和制备电解法研究了直接还原和电催化还原（在电化学还原的 Cp2TiCl2 存在下）三种含有 C(sp3)-Br 或 C(sp2)-Br 键的α-溴酮，即 2-溴和 2,6-二溴-4,4-二甲基环己-2,5-二烯-1-酮和α-溴-苯乙酮的过程。在所有情况下，解离电子转移都是通过协同机制进行的。在 Cp2TiCl2 的存在下，制备电解这些 α-溴酮，在低阴极电位（-0.85 V 对 Ag/AgCl/KCl）下可得到 40-80% 的还原脱溴产物。在恒电位条件下，2,6-二溴-4,4-二甲基环己-2,5-二烯-1-酮只能选择性地消除一个溴原子。

  DOI：

  10.1007/s11172-007-0152-7
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基-2,5-环己二烯-1-酮 在 溴 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 生成 2,6-dibromo-4,4-dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  密码学中的α-sauerstoffunktion

  摘要：

  用4,4-二甲基-2-环己烯酮进行了模型反应，该模型反应通过原卟啉在环D中具有两个氧取代基的鸟嘌呤生物碱合成，以在羰基的α'-位引入氧官能团。通过2，3-环氧-4，4-二甲基-5-环己烯酮（X）的异构化进行4，4-二甲基-5-环己烯-1，2-二酮（XII）的合成。由于游离二酮在反应条件下不稳定，因此以双-二硝基苯基-（XIII）和1,2-二氢吩嗪（XIV）的形式被捕集。X还通过X与二硝基苯基肼的反应而被包含。反应速率的比较表明，XIII是通过苯肼直接攻击环氧化物而形成的，而不是通过与重排时形成的二酮反应而形成的。

  DOI：

  10.1016/0040-4020(67)85133-0

文献信息

• FR2298950
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Electrochemically induced transformation of 4-halomethyl-4-methylcyclohexa-2,5-dien-1-ones into 3,4-dimethylphenol
  作者：G. V. Gavrilova、A. A. Moiseeva、E. K. Beloglazkina、A. A. Gavrilov、N. V. Zyk

  DOI：10.1134/s1070363209020169

  日期：2009.2

  Electrochemical behavior of 4-halomethyl-4-methylcyclohexa-2,5-dien-1-ones and 2,6-dibromo-4,4-dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one was studied. Reductive dehalogenation of cyclohexa-2,5-dien-1-ones having a halogen atom at the neopentyl-like carbon atom gives the corresponding carbanion which undergoes anionic cyclopropyl-allyl rearrangement with subsequent addition of proton to form 3,4-dimethylphenol.
• Electrocatalytic dehalogenation of α-bromoketones in the presence of Cp2TiCl2
  作者：O. M. Nikitin、G. V. Gavrilova、T. V. Magdesieva

  DOI：10.1007/s11172-007-0152-7

  日期：2007.5

  Processes of direct and electrocatalytic (in the presence of electrochemically reduced Cp2TiCl2) reduction of three α-bromoketones containing the C(sp3)-Br or C(sp2)-Br bond, viz., 2-bromo-and 2,6-dibromo-4,4-dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-ones and α-bromo-acetophenone, were studied by cyclic voltammetry and preparative electrolysis. In all cases, the dissociative electron transfer proceeds via the concerted mechanism. Preparative electrolysis of these α-bromoketones in the presence of Cp2TiCl2 affords the reductive debromination products in 40–80% yield at low cathodic potentials (−0.85 V vs. Ag/AgCl/KCl). In the case of 2,6-dibromo-4,4-dimethylcyclohexa-2,5-dien-1-one in the potentiostatic regime, only one bromine atom can be eliminated selectively.

  通过循环伏安法和制备电解法研究了直接还原和电催化还原（在电化学还原的 Cp2TiCl2 存在下）三种含有 C(sp3)-Br 或 C(sp2)-Br 键的α-溴酮，即 2-溴和 2,6-二溴-4,4-二甲基环己-2,5-二烯-1-酮和α-溴-苯乙酮的过程。在所有情况下，解离电子转移都是通过协同机制进行的。在 Cp2TiCl2 的存在下，制备电解这些 α-溴酮，在低阴极电位（-0.85 V 对 Ag/AgCl/KCl）下可得到 40-80% 的还原脱溴产物。在恒电位条件下，2,6-二溴-4,4-二甲基环己-2,5-二烯-1-酮只能选择性地消除一个溴原子。
• Über die einführung einer α-sauerstoffunktion in ungesättigte sechsringketone
  作者：G. Legler、B. Quiring

  DOI：10.1016/0040-4020(67)85133-0

  日期：1967.1

  reaction it was trapped as bis-dinitrophenyl-hydrazone (XIII) and as 1,2-dihydrophenazine (XIV). XIII was also contained by reaction of X with dinitrophenylhyrazine. A comparison of the reaction rates showed that XIII is formed by direct attack of the phenylhydrazine on the epoxide and not by reaction with the diketone formed on rearrangement.

  用4,4-二甲基-2-环己烯酮进行了模型反应，该模型反应通过原卟啉在环D中具有两个氧取代基的鸟嘌呤生物碱合成，以在羰基的α'-位引入氧官能团。通过2，3-环氧-4，4-二甲基-5-环己烯酮（X）的异构化进行4，4-二甲基-5-环己烯-1，2-二酮（XII）的合成。由于游离二酮在反应条件下不稳定，因此以双-二硝基苯基-（XIII）和1,2-二氢吩嗪（XIV）的形式被捕集。X还通过X与二硝基苯基肼的反应而被包含。反应速率的比较表明，XIII是通过苯肼直接攻击环氧化物而形成的，而不是通过与重排时形成的二酮反应而形成的。