2-(2-hydroxymethyl-pyrrolidin-5-ylidene)-malonic acid diethyl ester | 153649-62-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: 2-(2-hydroxymethyl-pyrrolidin-5-ylidene)-malonic acid diethyl ester
• 英文别名: (S)-2-bis(ethoxycarbonyl)methylidene-5-hydroxymethylpyrrolidine；(S)-diethyl 2-(2-(hydroxymethyl)pyrrolidin-5-ylidene)malonate；diethyl 2-[(5S)-5-(hydroxymethyl)pyrrolidin-2-ylidene]propanedioate
• CAS: 153649-62-8
• 化学式: C₁₂H₁₉NO₅
• 分子量: 257.287
• InChiKey: BKDPNAZKFBMMLR-QMMMGPOBSA-N

物化性质

• 沸点：
  353.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.179±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  84.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-hydroxymethyl-pyrrolidin-5-ylidene)-malonic acid diethyl ester 在 吡啶 、 potassium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 216.25h， 生成 (S)-2-bis(ethoxycarbonyl)methylidene-5-methoxymethylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, Chemical Reactivity, and Cytotoxicity of 2-Bis(alkoxycarbonyl)methyliden-1-azabicyclo[3.1.0]hexane Systems Related to Antitumor Antibiotic Carzinophilin A

  摘要：

  以(S)-焦谷氨酸和(R)-焦谷氨酸为起点，合成了标题化合物的对映体。研究发现，它们易受氮丙啶分子的亲核开环作用影响，体外细胞毒性较弱。

  DOI：

  10.1246/cl.1992.975
• 作为产物：
  描述：

  (5S)-5-[[[叔丁基二苯基硅基]氧]甲基]-2-吡咯烷酮 在 劳森试剂 、 四丁基氟化铵 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 8.33h， 生成 2-(2-hydroxymethyl-pyrrolidin-5-ylidene)-malonic acid diethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, Chemical Reactivity, and Cytotoxicity of 2-Bis(alkoxycarbonyl)methyliden-1-azabicyclo[3.1.0]hexane Systems Related to Antitumor Antibiotic Carzinophilin A

  摘要：

  以(S)-焦谷氨酸和(R)-焦谷氨酸为起点，合成了标题化合物的对映体。研究发现，它们易受氮丙啶分子的亲核开环作用影响，体外细胞毒性较弱。

  DOI：

  10.1246/cl.1992.975

文献信息

• Synthetic studies of carzinophilin. Part 1: Synthesis of 2-methylidene-1-azabicyclo[3.1.0]hexane systems related to carzinophilin
  作者：Masaru Hashimoto、Miyoko Matsumoto、Shiro Terashima

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00377-6

  日期：2003.4

  Synthesis of the model compounds of carzinophilin carrying 2-methylidene-1-aza-bicyclo[3.1.0]hexane systems was achieved. Formation of malonylidenes or N-acyl-glycinylidenepyrrolidines was carried out by utilizing Eschenmoser's sulfide contraction or Herdeis's condensation between the 2-methylthio-Δ1-pyrrolone derivatives and ethyl nitroacetate, respectively. The 1-azabicyclo-[3.1.0]hexane systems

  合成了带有2-亚甲基-1-氮杂-双环[3.1.0]己烷体系的卡那菲林模型化合物。malonylidenes或形成ñ酰基-glycinylidenepyrrolidines通过利用Eschenmoser的硫化物的收缩或Herdeis的2-甲硫-Δ之间的缩合进行1个分别-pyrrolone衍生物和硝基乙酸乙酯。1-氮杂双环-[3.1.0]己烷体系是通过碱促进的氮丙啶形成而构建的。
• 2,5-Disubstituted pyrrolidines: synthesis by enamine reduction and subsequent regioselective and diastereoselective alkylations
  作者：Syed Raziullah Hussaini、Mark G. Moloney

  DOI：10.1039/b604183c

  日期：——

  diastereoselective synthesis of 2,5-disubstituted pyrrolidines by reduction of enamines derived from pyroglutamic acid is reported; the nature of nitrogen protection was found to be critical for the stereochemical control of the reaction outcome. Regioselective manipulation of the C-2 and C-5 substituents is possible, providing access to differently substituted pyrrolidines for a limited number of cases

  报道了通过还原衍生自焦谷氨酸的烯胺来非对映选择性合成2,5-二取代的吡咯烷的方法学；发现氮保护的性质对于反应结果的立体化学控制至关重要。C-2和C-5取代基的区域选择性操纵是可能的，在有限的情况下，可以使用不同取代的吡咯烷。
• 2,5-Disubstituted pyrrolidines: versatile regioselective and diastereoselective synthesis by enamine reduction and subsequent alkylation
  作者：Syed Raziullah Hussaini、Mark G. Moloney

  DOI：10.1039/b303789d

  日期：——

  A direct and versatile route enabling the regio- and diastereoselective synthesis of 2,5-disubstituted pyrrolidines by reduction of enamines derived from pyroglutamic acid is reported.

  据报道，通过还原衍生自焦谷氨酸的烯胺，可以直接和通用的途径进行区域和非对映选择性合成2,5-二取代的吡咯烷。
• Regioselective Reduction of β‐Enaminoesters
  作者：Syed Raziullah Hussaini、Mark G. Moloney

  DOI：10.1081/scc-200054223

  日期：2005.4.1

  The regioselective reduction of beta-enaminoesters derived from pyroglutamic acid can be readily achieved under mild conditions.
• Synthetic studies of carzinophilin. Part 4: Chemical and biological properties of carzinophilin analogues
  作者：Masaru Hashimoto、Miyoko Matsumoto、Kaoru Yamada、Shiro Terashima

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00380-6

  日期：2003.4

  Chemical and biological properties of carzinophilin congeners obtained in the course of our synthetic studies were investigated. These studies revealed feasibility for the use of some analogues as a double alkylating agent. Further, analogues carrying the naphthalene and the epoxide parts were found to show remarkable in vitro cytotoxicity and in vivo antitumor activity. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.