ethyl (2S,3S,4S)-1,4-dimethyl-3-phenylazetidine-2-carboxylate | 864360-15-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl (2S,3S,4S)-1,4-dimethyl-3-phenylazetidine-2-carboxylate
• CAS: 864360-15-6
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₂
• 分子量: 233.31
• InChiKey: GFDLZUVGPZZCCD-UHTWSYAYSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.058±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (2S,3S,4S)-1,4-dimethyl-3-phenylazetidine-2-carboxylate 在 palladium on activated charcoal sodium azide 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 31.0h， 生成 ethyl (2R,3R,4S)-2-amino-4-(dimethylamino)-3-phenylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  氮杂环丁烷离子的亲核开环：对区域选择性的洞察

  摘要：

  已通过用三氟甲磺酸甲酯对相应的氮杂环丁烷进行烷基化来制备在 C-2、C-3 和 C-4 处呈现各种和代表性取代模式的对映纯氮杂环丁烷盐。这些化合物用一系列氮（叠氮化物阴离子或苄胺）和氧（乙酸根阴离子或醇盐）亲核试剂处理，这为开环过程的区域选择性提供了有趣的见解。在大多数情况下，亲核开环在 C-4 上发生区域选择性，氮杂环丁烷离子在该位置没有取代基。另一方面，在 C-2 处发生高度区域选择性开放，三取代氮杂环丁烷离子在 C-4 处带有甲基。实验选择性与 DFT 计算一起允许更好地理解控制区域选择性的参数。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200600200
• 作为产物：
  描述：

  乙醇 、 (2S,3S,4S)-1,4-dimethyl-3-phenyl-azetidine-2-carbonitrile 在 硫酸 作用下， 生成 ethyl (2S,3S,4S)-1,4-dimethyl-3-phenylazetidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  对映体纯α-羟烷基氮杂环丁烷的立体选择性高扩环

  摘要：

  由对映体纯的β-氨基醇经几个步骤制得的立体定义的α-羟烷基氮杂环丁烷被氯化或以良好的产率转化为甲磺酰氧基甲基衍生物。在氯仿或二甲基甲酰胺中加热这些化合物可引起立体有择的环扩大，从而产生3-氯或3-甲磺酰氧基吡咯烷。这种重排的容易性取决于所述迁移基团的性质（CL -或MSO - ），类起始醇的和起始材料的相对立体化学的（初级或次级）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)01227-9

文献信息

• Chirality Transfer in Azetidinium Ylides: An Enantioselective Route to α-Quaternary Azetidines
  作者：François Couty、Bruno Drouillat、Jérome Marrot

  DOI：10.1055/s-0028-1087939

  日期：——

  Enantiomerically pure N-allyl azetidinium ions undergo a stereoselective [2,3]-sigmatropic shift to give azetidines with an α-quaternary center. These compounds are direct precursors of ­2-alkyl-2-carboxy-azetidines, a new class of constrained α-amino acids.

  对映体纯的N-丙烯基氮杂环丁铵离子经历了立体选择性的[2,3]σ-转移，生成具有α-四元中心的氮杂环丁烷。这些化合物是2-烷基-2-羧基-氮杂环丁烷的直接前体，一类新的受限α-氨基酸。
• Rearrangement of 2-Hydroxyalkylazetidines into 3-Fluoropyrrolidines
  作者：François Couty、Bruno Drouillat、Olivier David、Gwilherm Evano、Jérome Marrot

  DOI：10.1055/s-2008-1072770

  日期：2008.5

  Upon treatment with DAST (diethylaminosulfur trifluoride) enantiopure 2-hydroxyalkylazetidines rearrange into 3-fluoropyrrolidines. The reaction is stereospecific and involves a bicyclic 1-azoniabicyclo[2.1.0]pentane intermediate which is regioselectively opened by a fluoride anion.

  用 DAST（二乙氨基三氟化硫）处理后，对映体纯的 2-羟基烷基氮杂环丁烷重排为 3-氟吡咯烷。该反应是立体有择的，涉及双环 1-azoniabicyclo[2.1.0] 戊烷中间体，该中间体被氟阴离子区域选择性地打开。
• Mechanistic insights into the rearrangement of azetidine N-oxides to isoxazolidines
  作者：Laurence Menguy、Bruno Drouillat、Jérome Marrot、François Couty

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.06.092

  日期：2012.8

  Meisenheimer rearrangement. This ring expansion leading to isoxazolidines occurs readily, without trapping of the transient N-oxide. Starting with azetidines bearing a nitrile or an ester group at C-2, the rearrangement is regioselective. However, a varying amount of epimerization on the migrating radical is observed, which can also be observed with the related [1,2] Stevens rearrangement.

  各种官能氮杂环丁烷用氧化米CPBA或过氧化氢，以产生相应的N-氧化物，在[1,2]迈森海梅重排研究其命运。这种导致异恶唑烷的环膨胀很容易发生，而不会捕获瞬态N-氧化物。从在C-2处带有腈或酯基的氮杂环丁烷开始，重排是区域选择性的。但是，在迁移的自由基上观察到不同数量的差向异构化，这也可以通过相关的[1,2]史蒂文斯重排观察到。
• Regioselective Nucleophilic Opening of Azetidinium Ions
  作者：François Couty、François Durrat、Gwilherm Evano

  DOI：10.1055/s-2005-871537

  日期：——

  Azetidinium ions bearing different substitution patterns were reacted with nitrogen nucleophiles (sodium azide and benzylamine) and oxygenated nucleophiles (sodium acetate and alkoxides). High regioselectivity of nucleophilic opening was observed in both cases: the nucleophile reacting on the unsubstituted carbon in the case of α-substituted azetidinium salts and on the carbon bearing an ester or cyano

  具有不同取代模式的氮杂环丁烷离子与氮亲核试剂（叠氮化钠和苄胺）和氧化亲核试剂（乙酸钠和醇盐）反应。在两种情况下都观察到亲核打开的高区域选择性：在 α-取代的氮杂环丁鎓盐的情况下亲核试剂在未取代的碳上反应，在 α,α'-取代的氮杂环丁鎓盐的情况下在带有酯或氰基部分的碳上反应。
• Reaction of Azetidines with Chloroformates
  作者：Monica Vargas-Sanchez、Sami Lakhdar、François Couty、Gwilherm Evano

  DOI：10.1021/ol062128c

  日期：2006.11.1

  The reaction of an azetidine with a chloroformate can give either the dealkylated heterocycle or the ring-opened product (gamma-chloroamine), which can further cyclize to the oxazinanone. A general study of this underrated reaction was conducted and revealed that azetidines can undergo smooth nucleophilic ring-opening reactions to highly functionalized gamma-chloroamines in the presence of a variety of alkyl chloroformates under mild reaction conditions. Yields are usually good, and parameters governing this reaction were evaluated.