(2S,3S,4S)-1,4-Dimethyl-3-phenyl-2-azetidinemethanol | 596104-96-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氮杂环丁烷
• 英文名称: (2S,3S,4S)-1,4-Dimethyl-3-phenyl-2-azetidinemethanol
• 英文别名: [(2S,3S,4S)-1,4-dimethyl-3-phenylazetidin-2-yl]methanol
• CAS: 596104-96-0
• 化学式: C₁₂H₁₇NO
• 分子量: 191.273
• InChiKey: NQBUOWNDIIEJKL-MVWJERBFSA-N

物化性质

• 沸点：
  296.8±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.035±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  23.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4S)-1,4-Dimethyl-3-phenyl-2-azetidinemethanol 在 二乙胺基三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以68%的产率得到(2S,3S,4R)-4-fluoro-1,2-dimethyl-3-phenylpyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  2-羟基烷基氮杂环丁烷重排为3-氟吡咯烷

  摘要：

  用 DAST（二乙氨基三氟化硫）处理后，对映体纯的 2-羟基烷基氮杂环丁烷重排为 3-氟吡咯烷。该反应是立体有择的，涉及双环 1-azoniabicyclo[2.1.0] 戊烷中间体，该中间体被氟阴离子区域选择性地打开。

  DOI：

  10.1055/s-2008-1072770
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3S,4S)-1,4-dimethyl-3-phenyl-azetidine-2-carbonitrile 在 lithium aluminium tetrahydride 、 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (2S,3S,4S)-1,4-Dimethyl-3-phenyl-2-azetidinemethanol
  参考文献：
  名称：

  对映体纯α-羟烷基氮杂环丁烷的立体选择性高扩环

  摘要：

  由对映体纯的β-氨基醇经几个步骤制得的立体定义的α-羟烷基氮杂环丁烷被氯化或以良好的产率转化为甲磺酰氧基甲基衍生物。在氯仿或二甲基甲酰胺中加热这些化合物可引起立体有择的环扩大，从而产生3-氯或3-甲磺酰氧基吡咯烷。这种重排的容易性取决于所述迁移基团的性质（CL -或MSO - ），类起始醇的和起始材料的相对立体化学的（初级或次级）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)01227-9

文献信息

• Nucleophilic Ring-Opening of Azetidinium Ions: Insights into Regioselectivity
  作者：François Couty、Olivier David、François Durrat、Gwilherm Evano、Sami Lakhdar、Jérome Marrot、Monica Vargas-Sanchez

  DOI：10.1002/ejoc.200600200

  日期：2006.8

  alkylation of the corresponding azetidine with methyl trifluoromethanesulfonate. These compounds were treated with an array of nitrogen (azide anion or benzylamine) and oxygen (acetate anion or alkoxides) nucleophiles which provided interesting insights into the regioselectivity of the ring-opening process. Nucleophilic opening occurred in most cases regioselectively at C-4 with azetidinium ions possessing

  已通过用三氟甲磺酸甲酯对相应的氮杂环丁烷进行烷基化来制备在 C-2、C-3 和 C-4 处呈现各种和代表性取代模式的对映纯氮杂环丁烷盐。这些化合物用一系列氮（叠氮化物阴离子或苄胺）和氧（乙酸根阴离子或醇盐）亲核试剂处理，这为开环过程的区域选择性提供了有趣的见解。在大多数情况下，亲核开环在 C-4 上发生区域选择性，氮杂环丁烷离子在该位置没有取代基。另一方面，在 C-2 处发生高度区域选择性开放，三取代氮杂环丁烷离子在 C-4 处带有甲基。实验选择性与 DFT 计算一起允许更好地理解控制区域选择性的参数。
• Regioselective Nucleophilic Opening of Azetidinium Ions
  作者：François Couty、François Durrat、Gwilherm Evano

  DOI：10.1055/s-2005-871537

  日期：——

  Azetidinium ions bearing different substitution patterns were reacted with nitrogen nucleophiles (sodium azide and benzylamine) and oxygenated nucleophiles (sodium acetate and alkoxides). High regioselectivity of nucleophilic opening was observed in both cases: the nucleophile reacting on the unsubstituted carbon in the case of α-substituted azetidinium salts and on the carbon bearing an ester or cyano

  具有不同取代模式的氮杂环丁烷离子与氮亲核试剂（叠氮化钠和苄胺）和氧化亲核试剂（乙酸钠和醇盐）反应。在两种情况下都观察到亲核打开的高区域选择性：在 α-取代的氮杂环丁鎓盐的情况下亲核试剂在未取代的碳上反应，在 α,α'-取代的氮杂环丁鎓盐的情况下在带有酯或氰基部分的碳上反应。
• Ring Expansion of 2‐(α‐Hydroxyalkyl)azetidines: A Synthetic Route to Functionalized Pyrrolidines
  作者：François Durrat、Monica Vargas Sanchez、François Couty、Gwilherm Evano、Jérôme Marrot

  DOI：10.1002/ejoc.200800316

  日期：2008.7

  A series of 2-(α-hydroxyalkyl)azetidines synthesized from enantiomerically pure β-amino alcohols and presenting various patterns both on the four-membered ring and on the adjacent hydroxy group were treated with either thionyl chloride or methanesulfonyl chloride in the presence of triethylamine. The thus-prepared 2-(α-chloro- or α-methanesulfonyloxyalkyl)azetidines were shown to rearrange stereospecifically

  在三乙胺存在下，用亚硫酰氯或甲磺酰氯处理由对映体纯 β-氨基醇合成的一系列 2-（α-羟烷基）氮杂环丁烷，并在四元环和相邻羟基上呈现各种模式. 如此制备的 2-(α-氯-或 α-甲磺酰氧基烷基) 氮杂环丁烷显示立体定向重排成 3-(氯-或甲磺酰氧基) 吡咯烷。当这种重排在添加的亲核试剂（NaN3、KCN、KOH 或 NaOAc）存在下进行时，产生的吡咯烷会在 C-3 立体特异性地结合添加的亲核试剂。形成的吡咯烷中取代基的相对构型与中间体双环氮丙啶离子形成的机制一致，它在桥头碳原子上区域选择性地打开。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2008)
• Rearrangement of 2-Hydroxyalkylazetidines into 3-Fluoropyrrolidines
  作者：François Couty、Bruno Drouillat、Olivier David、Gwilherm Evano、Jérome Marrot

  DOI：10.1055/s-2008-1072770

  日期：2008.5

  Upon treatment with DAST (diethylaminosulfur trifluoride) enantiopure 2-hydroxyalkylazetidines rearrange into 3-fluoropyrrolidines. The reaction is stereospecific and involves a bicyclic 1-azoniabicyclo[2.1.0]pentane intermediate which is regioselectively opened by a fluoride anion.

  用 DAST（二乙氨基三氟化硫）处理后，对映体纯的 2-羟基烷基氮杂环丁烷重排为 3-氟吡咯烷。该反应是立体有择的，涉及双环 1-azoniabicyclo[2.1.0] 戊烷中间体，该中间体被氟阴离子区域选择性地打开。
• Highly stereoselective ring expansion of enantiopure α-hydroxyalkyl azetidines
  作者：François Couty、François Durrat、Damien Prim

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)01227-9

  日期：2003.7

  α-hydroxyalkyl azetidines, prepared in a few steps from enantiopure β-amino alcohols, are chlorinated or transformed into methanesulfonyloxymethyl derivatives in good yields. Heating of these compounds in chloroform or dimethylformamide induces a stereospecific ring enlargement to give 3-chloro or 3-methanesulfonyloxy pyrrolidines. The ease of this rearrangement depends on the nature of the migrating

  由对映体纯的β-氨基醇经几个步骤制得的立体定义的α-羟烷基氮杂环丁烷被氯化或以良好的产率转化为甲磺酰氧基甲基衍生物。在氯仿或二甲基甲酰胺中加热这些化合物可引起立体有择的环扩大，从而产生3-氯或3-甲磺酰氧基吡咯烷。这种重排的容易性取决于所述迁移基团的性质（CL -或MSO - ），类起始醇的和起始材料的相对立体化学的（初级或次级）。