tert-butyl (R)-2-amino-3-(p-bromophenyl)-2-methylpropanoate | 872104-08-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tert-butyl (R)-2-amino-3-(p-bromophenyl)-2-methylpropanoate
• 英文别名: tert-butyl (R)-2-amino-3-(4-bromophenyl)-2-methylpropanoate；tert-butyl (2R)-2-amino-3-(4-bromophenyl)-2-methylpropanoate
• CAS: 872104-08-0
• 化学式: C₁₄H₂₀BrNO₂
• 分子量: 314.222
• InChiKey: YOJWGTPGFYQTGJ-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  52.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (R)-2-amino-3-(p-bromophenyl)-2-methylpropanoate 在 sodium carbonate 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (R)-5-(4-bromobenzyl)-3-(3,5-dichlorophenyl)-1,5-dimethylimidazolidine-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  具有构象固定的联苯核的手性相转移催化剂的便利制备，用于催化α-烷基和α，α-二烷基-α-氨基酸的不对称合成：在BIRT-377的短时不对称合成中的应用

  摘要：

  具有构象固定的联苯核的手性相转移催化剂（S）-1a，（S）-1b和（S）-2由已知的，易于获得的（S）-6,6'-二甲基联苯-2， 2'-二醇3和（S）-4,5,6,4'，5'，6'-六甲氧基联苯-2,2'-二羧酸14分别在五个步骤中。催化剂（S）-1a和（S）-1b易于用于N-（二苯基亚甲基）甘氨酸叔丁基的不对称烷基化丁酯具有出色的对映选择性。特别地，发现催化剂（S）-1b对对映选择性表现出独特的温度影响，并且甘氨酸衍生物在室温下的不对称烷基化比在0℃下具有更高的对映体过量。此外，催化剂（S）-2在N-（二苯基亚甲基）甘氨酸叔丁酯和N-（对氯苯基亚甲基）丙氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应中表现出较高的催化性能（0.01-1 mol％）。丁酯与现有的手性相转移催化剂相比，从而可以实现通用且有用的程序，用于高度实用的对映选择性合成结构多样的天然和非天然α-烷基-α-氨基酸以及α，α-二烷基- α

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.079
• 作为产物：
  描述：

  对溴溴苄 、 tert-butyl 2-[(E)-(4-chlorophenyl)methyleneamino]propanoate 在 cesium hydroxide 、 盐酸 作用下， 以 甲苯 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以83%的产率得到tert-butyl (R)-2-amino-3-(p-bromophenyl)-2-methylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  具有构象固定的联苯核的手性相转移催化剂的便利制备，用于催化α-烷基和α，α-二烷基-α-氨基酸的不对称合成：在BIRT-377的短时不对称合成中的应用

  摘要：

  具有构象固定的联苯核的手性相转移催化剂（S）-1a，（S）-1b和（S）-2由已知的，易于获得的（S）-6,6'-二甲基联苯-2， 2'-二醇3和（S）-4,5,6,4'，5'，6'-六甲氧基联苯-2,2'-二羧酸14分别在五个步骤中。催化剂（S）-1a和（S）-1b易于用于N-（二苯基亚甲基）甘氨酸叔丁基的不对称烷基化丁酯具有出色的对映选择性。特别地，发现催化剂（S）-1b对对映选择性表现出独特的温度影响，并且甘氨酸衍生物在室温下的不对称烷基化比在0℃下具有更高的对映体过量。此外，催化剂（S）-2在N-（二苯基亚甲基）甘氨酸叔丁酯和N-（对氯苯基亚甲基）丙氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应中表现出较高的催化性能（0.01-1 mol％）。丁酯与现有的手性相转移催化剂相比，从而可以实现通用且有用的程序，用于高度实用的对映选择性合成结构多样的天然和非天然α-烷基-α-氨基酸以及α，α-二烷基- α

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.02.079

文献信息

• Catalytic asymmetric synthesis of α-methyl-p-boronophenylalanine
  作者：Shingo Harada、Ryota Kajihara、Risa Muramoto、Promsuk Jutabha、Naohiko Anzai、Tetsuhiro Nemoto

  DOI：10.1016/j.bmcl.2018.03.075

  日期：2018.6

  investigated. We successfully synthesized (S)-2-amino-3-(4-boronophenyl)-2-methylpropanoic acid in enantioenriched form as a novel candidate molecule for BNCT. Key steps to enhance the efficiency of this synthesis were enantioselective alkylation of N-protected alanine tert-butyl ester with a Maruoka catalyst and Miyaura borylation reaction to install the boron functionality.

  对-硼苯丙氨酸（l- BPA）在临床环境中用作硼载体，用于硼中子俘获疗法（BNCT）以治疗恶性黑色素瘤。然而，很少研究1- BPA的结构修饰或衍生化以提高其向肿瘤细胞的吸收效率。我们成功地合成了对映体富集形式的（S）-2-氨基-3-（4-硼烷苯基）-2-甲基丙酸，作为BNCT的新型候选分子。提高该合成效率的关键步骤是使用Maruoka催化剂对N保护的丙氨酸叔丁酯进行对映选择性烷基化，并通过Miyaura硼化反应来安装硼官能度。
• Convenient preparation of highly active phase-transfer catalyst for catalytic asymmetric synthesis of α-alkyl- and α,α-dialkyl-α-amino acids: application to the short asymmetric synthesis of BIRT-377
  作者：Zhenfu Han、Yukako Yamaguchi、Masanori Kitamura、Keiji Maruoka

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.09.185

  日期：2005.12

  A highly active phase-transfer catalyst was conveniently prepared from the known, easily available (S)-4,5,6,4′,5′,6′-hexamethoxybiphenyldicarboxylic acid. This catalyst exhibited the high catalytic performance (0.01–1 mol %) in the asymmetric alkylation of N-(diphenylmethylene)glycine tert-butyl ester and N-(p-chlorophenylmethylene)alanine tert-butyl ester compared to the existing chiral phase-transfer

  由已知的，容易获得的（S）-4,5,6,4'，5'，6'-六甲氧基联苯二羧酸方便地制备高活性相转移催化剂。与现有的手性相转移相比，该催化剂在N-（二苯基亚甲基）甘氨酸叔丁酯和N-（对氯苯基亚甲基）丙氨酸叔丁酯的不对称烷基化反应中表现出较高的催化性能（0.01-1 mol％）。催化剂，因此可以实现通用且有用的程序，用于高度实用的对映选择性合成结构多样的天然和非天然α-烷基-α-氨基酸以及α，α-二烷基-α-氨基酸。