Diethyl 2,4-diphenylazulene-1,3-dicarboxylate | 52457-20-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 英文名称: Diethyl 2,4-diphenylazulene-1,3-dicarboxylate
• 英文别名: Diethyl-2,4-diphenylazulen-1,3-dicarboxylat
• CAS: 52457-20-2
• 化学式: C₂₈H₂₄O₄
• 分子量: 424.496
• InChiKey: RECNXQVASSVCGF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.6
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Diethyl 2,4-diphenylazulene-1,3-dicarboxylate 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2,4-Diphenyl-azulene-1,3-dicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and some properties of 7H-naphth[3,2,1-cd ]azulen-7-ones and related compounds

  摘要：

  7H-Naphth[3,2,1-cd]azulen-7-ones 是通过 4-苯基薁-1,3-二甲酸二乙酯衍生物与多磷酸 (PPA) 的分子内 Friedel-Crafts 环化反应合成的。用三氟甲磺酸甲酯或高氯酸处理 7H-萘并[3,2,1-cd]偶氮烯-7-酮，可得到 7-甲氧基萘并[3,2,1-cd]偶氮鎓三氟甲磺酸盐或 7-羟基萘并[3,2,1-cd]偶氮鎓高氯酸盐。7-hydroxynaphth[3,2,1-cd]azulenium 离子的光谱检测和分子轨道计算均表明，在共振结构中，tropylium 分子是基态的主要贡献者。此外，还介绍了 7H-氮烯并[1,8-bc]菲-7-酮和 5,7-二氢二萘并[3,2,1-cd:1′,2′,3′-ij]氮烯-5,7-二酮的合成。

  DOI：

  10.1039/b101333p
• 作为产物：
  描述：

  diethyl (azulene)-1,3-dicarboxylate 在 magnesium 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 48.5h， 生成 Diethyl 2,4-diphenylazulene-1,3-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Reactions of diethyl azulene-1,3-dicarboxylate derivatives and 1-azaazulene derivatives with Grignard reagents, and alkyl- and aryllithium

  摘要：

  二乙基azulene-1,3-二羧酸酯（1）和二乙基2-氯azulene-1,3-二羧酸酯（11）与格氏试剂反应，随后与四氯-1,2-苯并醌脱水，生成了2-、4-和6-取代的加成-氧化产物。格氏试剂倾向于按照2 > 4 > 6的顺序与1反应，而立体位阻在2 > 4 > 6的位置上有更大的影响。1和11与苯基锂和甲基锂的反应结果相似。另一方面，二乙基2-甲氧基azulene-1,3-二羧酸酯（15）的反应中，格氏试剂优先攻击甲氧基，得到2-取代产物。使用过量的格氏试剂会导致二芳基取代产物的形成。2-氯-1-氮杂azulenes与格氏试剂的反应也生成类似的加成-氧化产物，反应位置的顺序为8 ≫ 4 > 6，而2-甲氧基-1-氮杂azulene与格氏试剂的反应则生成1-氮杂azulen-2(1H)-酮。

  DOI：

  10.1039/b003078n

文献信息

• Reactions of diethyl azulene-1,3-dicarboxylate derivatives and 1-azaazulene derivatives with Grignard reagents, and alkyl- and aryllithium
  作者：Tadayoshi Morita、Noritaka Abe、Kahei Takase

  DOI：10.1039/b003078n

  日期：——

  Reactions of diethyl azulene-1,3-dicarboxylate (1) and diethyl 2-chloroazulene-1,3-dicarboxylate (11) with Grignard reagents, followed by dehydration with tetrachloro-1,2-benzoquinone, gave 2-, 4,- and 6-substituted addition–oxidation products. Grignards reagents have a tendency to react with 1 at the positions in the order of 2 > 4 > 6, while steric hindrance has a greater influence at the positions in order of 2 > 4 > 6. Reactions of 1 and 11 with phenyllithium and methyllithium gave similar results. On the other hand, on the reaction of diethyl 2-methoxyazulene-1,3-dicarboxylate (15), Grignard reagents attacked preferentially at the methoxy group, and 2-substituted products were obtained. Use of excess molar equivalents of Grignard reagents led to diaryl-substituted products. Reaction of 2-chloro-1-azaazulenes with Grignard reagents also gave similar addition–oxidation products, and reacted at the positions in the order 8 ≫ 4 > 6, whereas reaction of 2-methoxy-1-azaazulene with a Grignard reagent gave 1-azaazulen-2(1H)-one.

  二乙基azulene-1,3-二羧酸酯（1）和二乙基2-氯azulene-1,3-二羧酸酯（11）与格氏试剂反应，随后与四氯-1,2-苯并醌脱水，生成了2-、4-和6-取代的加成-氧化产物。格氏试剂倾向于按照2 > 4 > 6的顺序与1反应，而立体位阻在2 > 4 > 6的位置上有更大的影响。1和11与苯基锂和甲基锂的反应结果相似。另一方面，二乙基2-甲氧基azulene-1,3-二羧酸酯（15）的反应中，格氏试剂优先攻击甲氧基，得到2-取代产物。使用过量的格氏试剂会导致二芳基取代产物的形成。2-氯-1-氮杂azulenes与格氏试剂的反应也生成类似的加成-氧化产物，反应位置的顺序为8 ≫ 4 > 6，而2-甲氧基-1-氮杂azulene与格氏试剂的反应则生成1-氮杂azulen-2(1H)-酮。
• Synthesis and some properties of 7H-naphth[3,2,1-cd ]azulen-7-ones and related compounds
  作者：Noritaka Abe、Hiroyuki Fujii、Kahei Takase、Tadayoshi Morita

  DOI：10.1039/b101333p

  日期：——

  7H-Naphth[3,2,1-cd]azulen-7-ones are synthesized by the intramolecular Friedel–Crafts cyclization of diethyl 4-phenylazulene-1,3-dicarboxylate derivatives with polyphosphoric acid (PPA). Treatment of 7H-naphth[3,2,1-cd]azulen-7-one with methyl trifluoromethanesulfonate or perchloric acid gives 7-methoxynaphth[3,2,1-cd]azulenium trifluoromethanesulfonate or 7-hydroxynaphth[3,2,1-cd]azulenium perchlorate. Both spectroscopic inspection and molecular orbital calculations for 7-hydroxynaphth[3,2,1-cd]azulenium ion show that the tropylium moiety is a main contributor to the ground state in the resonance structure. The syntheses of 7H-azuleno[1,8-bc]phenanthren-7-ones and 5,7-dihydrodinaphth[3,2,1-cd:1′,2′,3′-ij]azulene-5,7-diones are also described.

  7H-Naphth[3,2,1-cd]azulen-7-ones 是通过 4-苯基薁-1,3-二甲酸二乙酯衍生物与多磷酸 (PPA) 的分子内 Friedel-Crafts 环化反应合成的。用三氟甲磺酸甲酯或高氯酸处理 7H-萘并[3,2,1-cd]偶氮烯-7-酮，可得到 7-甲氧基萘并[3,2,1-cd]偶氮鎓三氟甲磺酸盐或 7-羟基萘并[3,2,1-cd]偶氮鎓高氯酸盐。7-hydroxynaphth[3,2,1-cd]azulenium 离子的光谱检测和分子轨道计算均表明，在共振结构中，tropylium 分子是基态的主要贡献者。此外，还介绍了 7H-氮烯并[1,8-bc]菲-7-酮和 5,7-二氢二萘并[3,2,1-cd:1′,2′,3′-ij]氮烯-5,7-二酮的合成。