(4S,5S)-5-[(benzyloxy)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-carbaldehyde | 163058-80-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (4S,5S)-5-[(benzyloxy)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-carbaldehyde
• 英文别名: 4-O-benzyl-2,3-O-isopropylidene-L-erythrose；4-O-benzyl-2,3-O-isopropylidene-D-threose；4-O-benzyl-2,3-O-isopropylidene-L-threose；(4S,5S)-2,2-dimethyl-5-(phenylmethoxymethyl)-1,3-dioxolane-4-carbaldehyde
• CAS: 163058-80-8
• 化学式: C₁₄H₁₈O₄
• 分子量: 250.295
• InChiKey: BCWIHZPGMUVRNG-OLZOCXBDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5S)-5-[(benzyloxy)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-carbaldehyde 在 正丁基锂 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 potassium carbonate 、 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 7.75h， 生成
  参考文献：
  名称：

  海洋大环内酯曲霉D的立体选择性合成

  摘要：

  描述了天然存在的 16 元大环内酯曲霉 D 的正式立体选择性合成。手性中心的起源是核糖、乳酸和 Sharpless 不对称环氧化方案。涉及的首要反应是 Yadav 的方案、OhiraBestmann 反应和烷基碘偶联。

  DOI：

  10.24820/ark.5550190.p010.939
• 作为产物：
  描述：

  (2S,3R)-1-phenylmethoxypent-4-ene-2,3-diol 在 臭氧 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (4S,5S)-5-[(benzyloxy)methyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane-4-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  烯丙醇的同系物。环状和非环状多氧化化合物的方法

  摘要：

  Sharpless不对称环氧化反应与硫叶立德介导的由环氧化物合成烯丙醇的结合为生产多加氧化合物提供了强大的迭代过程。安装在硫叶立德反应中的烯烃也已用于许多闭环易位反应中，以生产高度氧化的环状化合物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)02263-7

文献信息

• Stéréosélectivité comparée de la réduction de trifluorométhylcétones et des méthylcétones correspondantes: nouvelles voies d'accès à des dérivés trifluorométhylés de pentoses
  作者：Pascal Munier、Aniela Krusinski、Dominique Picq、Daniel Anker

  DOI：10.1016/0040-4020(94)00993-5

  日期：1995.1

  corresponding methylketones; the results -in accordance with literature- show an important steric hindrance of the CF3 group. The selectivity observed in these reductions led to good yields in the syntheses of 5,5,5-trifluorinated derivatives of D and L-pentofuranoses; a new method for the preparation of some functionalized trifluoromethylketones is described.

  研究了用DIBAH或L-Selectride还原某些三氟乙酰基1,3-二恶烷和1,3-二氧戊环的选择性，并与相应的甲基酮进行了比较。根据文献，结果显示了CF 3组的重要空间位阻。在这些还原反应中观察到的选择性导致D和L-戊呋喃糖酶的5,5,5-三氟衍生物的合成具有良好的收率。描述了一种制备一些功能化的三氟甲基酮的新方法。
• Diastereoselective Synthesis of Piperidine Imino Sugars Using Aldol Additions of Metalated Bislactim Ethers to Threose and Erythrose Acetonides
  作者：María Ruiz、Tania M. Ruanova、Olga Blanco、Fátima Núñez、Cristina Pato、Vicente Ojea

  DOI：10.1021/jo702601z

  日期：2008.3.1

  anti-selectivity for the mismatched ones may originate from (1) the intervention of solvated aggregates of tin(II) azaenolate and lithium chloride as the reactive species and (2) favored chair-like transition structures with a Cornforth-like conformation for the aldehyde moiety. DFT calculations indicate that aldol additions to erythrose acetonides proceed by an initial deprotonation, followed by coordination

  描述了从手性甘氨酸当量和4-碳构件合成1-脱氧-天冬酰胺的一般策略。非对映选择性醛醇缩合的金属化双lactimin醚添加到匹配和不匹配的赤藓糖或苏糖酸丙酮化物和分子内氮-烷基化（通过还原胺化或亲核取代）被用作关键步骤。研究了赤藓糖或苏糖醛丙酮化物中氮杂烯酸酯的金属抗衡离子和γ-烷氧基保护基的性质和醛醇加成的收率和不对称诱导的关系。借助密度泛函理论（DFT）计算已经合理化了氮杂锡（II）锡与羟醛加成的立体化学结果。按照理论计算与模型甘油丙酮化，高反式，顺式，反-selectivitity的配对和适度低反式，反，反错配的选择性可能源于（1）干预作为活性物质的氮杂锡（II）和氯化锂（II）的溶剂化团聚体；（2）醛基具有类似于Cornforth构象的椅子样过渡结构。DFT计算表明，向赤藓糖醇丙酮中添加羟醛的过程是先进行去质子化，然后将烷氧基衍生物与氮杂锡（II）配位，并通过周环过渡结构最终重组中间
• Phosphonoxins II: Diastereoselective Synthesis of Phosphonic Acid Analogues of Polyoxins
  作者：Ding Zhou、Michael Staake、Steven E. Patterson

  DOI：10.1021/ol800552k

  日期：2008.6.5

  A diastereoselective synthesis of polyoxin analogues termed phosphonoxin B1 and B2 has been achieved. The key step was sulfinimine-mediated asymmetric formation of ( RS ,2S,3S,4S)-beta-aminophosphonate 3a or (SS ,2R,3S,4S)-beta-aminophosphonate 7 as the major diastereoisomer. A double stereodifferentiation effect was not observed, and the diastereoselectivity is controlled by the absolute configuration

  已经实现了称为氧磷毒素B1和B2的多恶英类似物的非对映选择性合成。关键步骤是作为主要非对映异构体的（RS，2S，3S，4S）-β-氨基膦酸酯3a或（SS，2R，3S，4S）-β-氨基膦酸酯7的亚砜亚胺介导的不对称形成。没有观察到双重立体分化作用，并且非对映选择性是由亚磺酰基的绝对构型控制的。
• Substrate-Controlled Stereoselective Synthesis of Ophiocerin C
  作者：Jhillu Yadav、N. Reddy、B. Krishna、Ch. Vardhan、Basi Subba Reddy

  DOI：10.1055/s-0029-1218708

  日期：2010.5

  A novel stereoselective total synthesis of ophiocerin C was accomplished starting from l-(+)-tartaric acid. The C3,C4 vic-diol moiety was obtained from tartaric acid, and the stereogenic centre at C6 was created by substrate-controlled epoxidation and subsequent regioselective cleavage of the epoxide ring. Wittig reactions - tartaric acid - epoxidations - ring opening - ophiocerin C - stereoselective

  从1 -（+）-酒石酸开始，完成了新的立体选择性的ophiocerin C合成。C3，C4 vic -diol部分是从酒石酸获得的，C6的立体异构中心是通过底物控制的环氧化作用和随后环氧化物环的区域选择性裂解而形成的。 Wittig反应-酒石酸-环氧化-开环-ophcercerin C-立体选择性合成
• Synthesis of saccharides and related polyhydroxylated natural products. 1. Simple alditols
  作者：T. Katsuki、A. W. M. Lee、P. Ma、V. S. Martin、S. Masamune、K. B. Sharpless、D. Tuddenham、F. J. Walker

  DOI：10.1021/jo00346a051

  日期：1982.3