(S)-(-)-5,5,5-trifluoro-4-hydroxy-2-pentanone | 129083-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (S)-(-)-5,5,5-trifluoro-4-hydroxy-2-pentanone
• 英文别名: (S)-4-Hydroxy-5,5,5-trifluoro-2-pentanone；(4S)-5,5,5-trifluoro-4-hydroxypentan-2-one
• CAS: 129083-03-0
• 化学式: C₅H₇F₃O₂
• 分子量: 156.105
• InChiKey: UBWZSKZWMGUOHL-BYPYZUCNSA-N

物化性质

• 沸点：
  183.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.274±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.4
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三氟乙酰丙酮 在 葡萄糖 、 烯丙醇 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-(-)-5,5,5-trifluoro-4-hydroxy-2-pentanone
  参考文献：
  名称：

  酵母还原氟化β-二酮的立体化学控制

  摘要：

  面包师酵母还原的氟化β-二酮中添加剂的存在使反应的立体化学趋向于相应酮醇的（R）或（S）对映异构体。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89310-8

文献信息

• Fine tuning the ?chiral sites? on solid enantioselective catalysts
  作者：S DIEZI、T MALLAT、A SZABO、A BAIKER

  DOI：10.1016/j.jcat.2004.08.038

  日期：2004.11.15

  applied a truly in situ “synthetic” approach, the systematic variation of the structure of the chiral modifier used for enantioselective hydrogenation over 5 wt% Pt/Al2O3. We have synthesized various O-alkyl, -aryl, and -silyl derivatives of cinchonidine (CD) and tested them in the enantioselective hydrogenation of ethyl pyruvate, ketopantolactone, 4,4,4-trifluoroacetoacetate, and 1,1,1-trifluoro-2,4-diketopentane

  手性改性金属上对映选择性氢化机理的基本要点是通过将改性剂吸附在金属表面上而形成的“手性位点”。尽管通过表面科学技术为弄清改性剂的吸附模式付出了巨大的努力，但是大多数这些光谱测量是在与实际反应条件下相差较远的条件下进行的。在这里，我们采用了一种真正的原位“合成”方法，即在5 wt％Pt / Al 2 O 3上用于对映选择性氢化的手性改性剂结构的系统变化。我们合成了各种O辛可尼定（CD）的-烷基，-芳基和-甲硅烷基衍生物，并在丙酮酸乙酯，酮戊内酯，4,4,4-三氟乙酰乙酸和1,1,1-三氟-2,4-二酮戊烷的对映选择性加氢中进行了测试。随着醚基体积的增加，ee逐渐降低，甚至相反的对映异构体过量形成（最多ee为53％）。我们提出，醚基团的增加会阻止强πCD喹啉环的键合吸附接近平行于Pt表面。在该倾斜位置，改性剂通过喹啉N吸收较弱，并且相互作用功能的位置，奎宁核苷N也转移了。这种移动导致可用于吸附
• Process for producing optically active beta-trifluoromethyl-beta-hydroxycarbonyl compound
  申请人：Funabiki Kazumasa

  公开号：US20050119507A1

  公开（公告）日：2005-06-02

  The present invention provides a process for producing an optically active β-trifluoromethyl-β-hydroxycarbonyl compound represented by formula (3): comprising a step of reacting a fluoral equivalent represented by formula (1): with a carbonyl compound represented by formula (2): in the presence of an optically active amino acid or a derivative thereof.

  本发明提供了一种制备光学活性的β-三氟甲基-β-羟基羰基化合物的方法，该化合物由式（3）表示，包括在光学活性氨基酸或其衍生物的存在下，将由式（1）表示的芳醛等效物与由式（2）表示的羰基化合物反应的步骤。
• The Origin of Chemo- and Enantioselectivity in the Hydrogenation of Diketones on Platinum
  作者：Simon Diezi、Davide Ferri、Angelo Vargas、Tamas Mallat、Alfons Baiker

  DOI：10.1021/ja057586f

  日期：2006.3.1

  In the Pt-catalyzed hydrogenation of 1,1,1-trifluoro-2,4-diketones, addition of trace amounts of cinchonidine, O-methyl-cinchonidine, or (R,R)-pantoyl-naphthylethylamine induces up to 93% ee and enhances the chemoselectivity up to 100% in the hydrogenation of the activated carbonyl group to an OH function. A combined catalytic, NMR and FTIR spectroscopic, and theoretical study revealed that the two

  在铂催化的 1,1,1-三氟-2,4-二酮加氢反应中，添加痕量辛可尼丁、O-甲基-辛可尼丁或 (R,R)-泛酰-萘基乙胺可诱导高达 93% 的 ee将活性羰基氢化成 OH 官能团的化学选择性提高到 100%。综合催化、核磁共振和 FTIR 光谱和理论研究表明，这两种现象是耦合的，为理解底物-改性剂-金属相互作用提供了独特的可能性。高化学选择性和对映选择性归因于形成离子对，该离子对涉及手性改性剂的质子化胺功能和底物的烯醇化物形式。DFT 计算包括模拟质子化胺与吸附在 Pt 31 簇上的烯醇化物的相互作用，表明只有底物的 CF3 基团旁边的 CO 键与 Pt 直接接触并且可以被氢化。本研究说明了金属表面所起的基本作用，并表明烯醇形式也可以是手性改性 Pt 上活化酮氢化中的反应性物质。
• Chemo- and enantioselective hydrogenation of the activated keto group of fluorinated β-diketones
  作者：Reto Hess、Simon Diezi、Tamas Mallat、Alfons Baiker

  DOI：10.1016/j.tetasy.2003.10.043

  日期：2004.1

  A symmetric hydrogenation of the activated carbonyl group of 1,1,1-trifluoro-2,4-diketones was studied over Pt/Al2O3 modified by various chiral 1,2-aminoalcohols and amines. The best chiral modifiers were cinchonidine and O-methyl-cinchonidine, which enhanced the chemoselectivity above 99%. The ee varied in the range of 22-86% depending on the steric hindrance around the nonactivated carbonyl group of the substrate. In one case the ee inverted from (S)- to the (R)-enantiomer by simply increasing the solvent polarity. The different reactivities of the substrates are correlated with their adsorption strength and the keto-enol equilibration, as only the keto form of the 2-carbonyl group is assumed to react on the chirally modified Pt surface. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Bucciarelli, Maria; Forni, Arrigo; Moretti, Irene, Gazzetta Chimica Italiana, 1990, vol. 120, # 2, p. 99 - 100
  作者：Bucciarelli, Maria、Forni, Arrigo、Moretti, Irene、Prati, Fabio、Torre, Giovanni

  DOI：——

  日期：——