2-methyl-5-phenyl-2-penten-1-ol | 1610-35-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-methyl-5-phenyl-2-penten-1-ol
• 英文别名: 2-Methyl-5-phenyl-pent-2-en-1-ol；2-Methyl-5-phenylpent-2-en-1-ol；2-methyl-5-phenylpent-2-en-1-ol
• CAS: 1610-35-1
• 化学式: C₁₂H₁₆O
• 分子量: 176.258
• InChiKey: LJTUECUSBYDXRD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-5-phenyl-2-penten-1-ol 在 titanium(IV) isopropylate 、 叔丁基过氧化氢 、 molecular sieve 、 草酰氯 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 D-(-)-酒石酸二异丙酯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.5h， 生成 (2R,3R)-2-ethenyl-2-methyl-3-(2-phenylethyl)oxirane
  参考文献：
  名称：

  光学活性叔烯丙基环氧化物的立体有择重排得到光学活性季醛：α-烷基氨基醛和酸的合成

  摘要：

  2-甲基-2-乙烯基-3-烷基环氧乙烷，很容易从烯丙醇的 Sharpless-Katsuki 不对称环氧化中获得，经历了容易的 1,2-烷基迁移，构型反转导致 2-甲基-2-乙烯基链烷醛，从而建立一个无环高产率和光学纯度的季碳。重排所需的反应条件通常非常温和，例如，BF3.OEt2 在-78 ℃ 2 分钟，5 M LiClO4 在回流乙醚、无水 Zn(0Tf)z 或 ZnCl2、EtAlCl2、硅胶和超声处理中。作为该方法的应用，并为了证明该过程的立体化学过程，描述了 (S)-(-)-a-甲基苯丙氨酸 [(+)-16a] 的合成。该方法还允许获得光学活性的 N 保护氨基醛 [即 (-)-15a 和 (-)-15b]，这些化合物很难通过其他途径制备。在每种情况下的关键步骤是 (-)-sa 或 (-)-8b 的重排，以得到良好收率和光学纯度的季醛 (+)-9a 或 (+)-9b。背景和介绍 环

  DOI：

  10.1021/ja00133a011
• 作为产物：
  描述：

  (+/-)-2-methyl-5-phenylpent-1-en-3-ol 生成 2-methyl-5-phenyl-2-penten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Colonge,J. et al., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1965, p. 619 - 625

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Oxidation Catalysis of Nb(salan) Complexes: Asymmetric Epoxidation of Allylic Alcohols Using Aqueous Hydrogen Peroxide as an Oxidant
  作者：Hiromichi Egami、Takuya Oguma、Tsutomu Katsuki

  DOI：10.1021/ja100795k

  日期：2010.4.28

  Several optically active Nb(salan) complexes were synthesized, and their oxidation catalysis was examined. A dimeric mu-oxo Nb(salan) complex that was prepared from Nb(OiPr)(5) and a salan ligand was found to catalyze the asymmetric epoxidation of allylic alcohols using a urea-hydrogen peroxide adduct as an oxidant with good enantioselectivity. However, subsequent studies of the time course of this

  合成了几种光学活性 Nb(salan) 配合物，并研究了它们的氧化催化作用。发现由 Nb(OiPr)(5) 和 salan 配体制备的二聚体 mu-oxo Nb(salan) 复合物可催化烯丙醇的不对称环氧化，使用尿素-过氧化氢加合物作为氧化剂，具有良好的对映选择性。然而，随后对该环氧化的时间过程以及配体的 ee 与产物的 ee 之间关系的研究表明，mu-氧代二聚体在环氧化之前解离成单体物质。而且，发现由 Nb(OiPr)(5) 和 salan 配体原位制备的单体 Nb(salan) 配合物，然后进行水处理，发现使用过氧化氢水溶液在 CHCl(3)/盐水或甲苯/盐水溶液中更好地催化烯丙醇的环氧化具有高对映选择性，范围从 83% 到 95% ee，除了肉桂醇的反应显示 74% 的中等 ee。这是使用过氧化氢水溶液作为氧化剂对烯丙醇进行高度对映选择性环氧化的第一个例子。
• Palladium-catalyzed Stereospecific Epoxide-opening Reaction of γ,δ-Epoxy-α,β-unsaturated Esters with Boric Acid Leading to γ,δ-Diol Derivatives with Double Inversion of Configuration
  作者：Xiao-Qiang Yu、Atsushi Hirai、Masaaki Miyashita

  DOI：10.1246/cl.2004.764

  日期：2004.6

  A new palladium-catalyzed epoxide-opening reaction of γ,δ-epoxy-α,β-unsaturated esters with boric acid has been developed, which proceeds stereospecifically giving rise to the corresponding γ,δ-dio...

  已经开发了一种新的钯催化的 γ,δ-环氧-α,β-不饱和酯与硼酸的环氧化物开环反应，该反应进行立体定向，生成相应的 γ,δ-二...
• Regio- and Stereoselective Addition of HO/OOH to Allylic Alcohols
  作者：Xiao-Tao Wang、Wei-Bo Han、Hui-Jun Chen、Qinghong Zha、Yikang Wu

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01280

  日期：2020.8.7

  readily react with ethereal H2O2 in the presence of catalytic amounts of Na2MoO4-gly or MoO2(acac)2, affording the C═C trans hydroxylation–hydroperoxylation products in good yields with high regio- and stereoselectivity. Use of enantiomers of cyclic substrates resulted in corresponding enantiopure diol-tert-hydroperoxides. The possibility of further conversion of the diol-tert-hydroperoxides into triols

  在催化量的Na 2 MoO 4 -gly或MoO 2（acac）2的存在下，一系列烯丙醇易于与醚H 2 O 2反应，从而以高收率提供C═C反羟基化-氢过氧化产物具有高区域选择性和立体选择性。使用环状底物的对映异构体产生相应的对映体纯的二醇-叔氢过氧化物。还举例说明了将二醇-叔氢过氧化物进一步转化为具有包含季中心的分离的叔-过氧基团的三醇或线性结构单元的可能性。
• Palladium-catalyzed enantioselective Heck alkenylation of trisubstituted allylic alkenols: a redox-relay strategy to construct vicinal stereocenters
  作者：Chun Zhang、Brandon Tutkowski、Ryan J. DeLuca、Leo A. Joyce、Olaf Wiest、Matthew S. Sigman

  DOI：10.1039/c6sc04585e

  日期：——

  An enantioselective, redox-relay Heck alkenylation of trisubstituted allylic alkenol substrates has been developed. This process enables the construction of vicinal stereocenters in high diastereo- and enantioselectivity and allows the formation of enolizable α-carbonyl methyl-substituted stereocenters with no observed epimerization under the reported reaction conditions.

  已经开发了三取代的烯丙基烯醇底物的对映选择性，氧化还原-继电器的Heck烯基化。该方法使得能够以高非对映体和对映体选择性构建邻位立体中心，并且允许形成可烯丙基的α-羰基甲基取代的立体中心，而在所报道的反应条件下没有观察到差向异构。
• Reductive S _N 2’ Reaction of Epoxydienoate with Borane and its Application to the Synthesis and Structural Revision of an Antitumor Active Torrubiellutin Analogue
  作者：Shunsuke Murokawa、Koki Furukawa、Yoshinori Kawano、Tsukasa Nihei、Yuji Suzuki、Eiko Yasui、Shinji Nagumo

  DOI：10.1002/asia.202200650

  日期：2022.9.14

  Z-Selective SN2’ reaction of epoxydienoates with borane has been developed. Complete asymmetric transfer occurs to afford skipped dienoates with Z-alkene linked to asymmetric centers on both sides in excellent yields within 10 minutes. A product that has multiple functional groups was applied to the synthesis and structural revision of anti-tumor active analogue of torrubiellutin C.

  已经开发了环氧二烯酸酯与硼烷的 Z-选择性 S N 2 '反应。发生完全不对称转移以在 10 分钟内以优异的产率提供跳过的二烯酸，其中Z-烯烃与两侧的不对称中心相连。一种具有多个官能团的产品被应用于torrubiellutin C的抗肿瘤活性类似物的合成和结构修正。