methyl 1-tosyl-1H-indole-2-carboxylate | 36004-72-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: methyl 1-tosyl-1H-indole-2-carboxylate
• 英文别名: methyl 1-(4-methylbenzenesulfonyl)indole-2-carboxylate；Methyl 1-(4-methylphenyl)sulfonylindole-2-carboxylate；methyl 1-(4-methylphenyl)sulfonylindole-2-carboxylate
• CAS: 36004-72-5
• 化学式: C₁₇H₁₅NO₄S
• 分子量: 329.376
• InChiKey: APZBGKYCLKTTDQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  73.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1-tosyl-1H-indole-2-carboxylate 在 2-(2-hydroxynaphthyl)-1,3-dimethylbenzimidazoline 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以99%的产率得到吲哚-2-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  可见光和Hydroxynaphthylbenzimidazoline促进过渡金属催化剂-免费的脱磺酰N- Sulfonylamides和N- Sulfonylamines

  摘要：

  已开发出一种可见光促进N-磺酰胺类和-胺类磺酰化的方法，其中1,3-二甲基-2-羟基萘基苯并咪唑啉（HONap-BIH）用作吸光剂，电子和氢原子供体，以及家用白色发光二极管用作光源。该过程将各种N-磺酰胺和-胺底物可以中等至极好的收率生产脱磺酰化产物。1-甲基-2-萘氧基阴离子的荧光被底物有效猝灭的观察结果表明，光诱导的脱磺酰反应的机理始于HONap-BIH中萘氧化物生色团的光激发，后者通过分子内质子转移产生激发物种。在HONap和BIH部分之间。该过程触发单电子转移至底物，这促进了磺酰基的损失，从而形成了游离酰胺或胺。底物上的N-取代基。还检查了该方案的分子间版本，其中同时使用了1-甲基-2-萘酚和1,3-二甲基-2-苯基苯并咪唑啉。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01536
• 作为产物：
  描述：

  Methyl 3-[2-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]phenyl]prop-2-enoate 在 二苯硒醚 、 tetrabutylammonium tetrafluoroborate 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以45%的产率得到methyl 1-tosyl-1H-indole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  2-乙烯基苯胺的硒电催化环化对肽标记的吲哚

  摘要：

  可持续的硒电催化方法实现了 2-乙烯基苯胺的分子内环化，用于在极其温和的条件下合成具有肽标记的修饰吲哚

  DOI：

  10.1002/asia.202200762

文献信息

• Stereospecific Electrophilic Fluorocyclization of α,β-Unsaturated Amides with Selectfluor
  作者：Haiyang Fei、Zheyuan Xu、Hongmiao Wu、Lin Zhu、Hitesh B. Jalani、Guigen Li、Yao Fu、Hongjian Lu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00620

  日期：2020.4.3

  An efficient fluorocyclization of α,β-unsaturated amides through a formal halocyclization process is developed. The reaction proceeds under transition-metal-free conditions and leads to the formation of fluorinated oxazolidine-2,4-diones with excellent regio- and diastereoselectivity. The evaluation of the reaction mechanism based on preliminary experiments and density functional theory calculations

  通过正式的卤代环化过程，开发了一种高效的α，β-不饱和酰胺的氟环化方法。该反应在无过渡金属的条件下进行，并导致形成具有优异的区域和非对映选择性的氟化恶唑烷-2,4-二酮。基于初步实验和密度泛函理论计算对反应机理的评估表明，发生了协同的顺-氧代氟化反应，随后发生了反-氧代取代反应。该反应打开了立体特异性氟官能化领域的新窗口。
• Protocol for Visible-Light-Promoted Desulfonylation Reactions Utilizing Catalytic Benzimidazolium Aryloxide Betaines and Stoichiometric Hydride Donor Reagents
  作者：Eietsu Hasegawa、Tsukasa Tanaka、Norihiro Izumiya、Takehiro Kiuchi、Yuuki Ooe、Hajime Iwamoto、Shin-ya Takizawa、Shigeru Murata

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00038

  日期：2020.3.20

  An unprecedented photocatalytic system consisting of benzimidazolium aryloxide betaines (BI+-ArO-) and stoichiometric hydride reducing reagents was developed for carrying out desulfonylation reactions of N-sulfonyl-indoles, -amides, and -amines, and α-sulfonyl ketones. Measurements of absorption spectra and cyclic voltammograms as well as density functional theory (DFT) calculations were carried out

  开发了一种前所未有的光催化系统，该系统由苯并咪唑芳基氧化物甜菜碱（BI + -ArO-）和化学计量的氢化物还原剂组成，用于进行N-磺酰基-吲哚，-酰胺和-胺以及α-磺酰基酮的脱磺酰反应。进行吸收光谱和循环伏安图的测量以及密度泛函理论（DFT）计算以获取机械信息。在催化体系中，通过相应甜菜碱BI + -ArO-的氢化还原就地生成的可见光活化的苯并咪唑啉芳基氧化物（BIH-ArO-）将电子和氢原子同时提供给了底物。
• Aerobic copper-catalyzed decarboxylative thiolation
  作者：Minghao Li、Jessica M. Hoover

  DOI：10.1039/c6cc04486g

  日期：——

  Copper-catalyzed decarboxylative thiolation using molecular oxygen as the sole oxidant was developed. A variety of aromatic carboxylic acids including 2-nitrobenzoic acids, pentafluorobenzoic acid and several heteroaromatic carboxylic acids undergo efficient...

  开发了使用分子氧作为唯一氧化剂的铜催化脱羧硫醇化反应。包括2-硝基苯甲酸，五氟苯甲酸和几种杂芳族羧酸在内的各种芳族羧酸均经过有效的...
• Aryl-substituted dimethylbenzimidazolines as effective reductants of photoinduced electron transfer reactions
  作者：Eietsu Hasegawa、Taku Ohta、Shiori Tsuji、Kazuma Mori、Ken Uchida、Tomoaki Miura、Tadaaki Ikoma、Eiji Tayama、Hajime Iwamoto、Shin-ya Takizawa、Shigeru Murata

  DOI：10.1016/j.tet.2015.06.071

  日期：2015.8

  Photoinduced electron transfer (PET) reactions promoted by 2-aryl substituted 1,3-dimethylbenzimidazolines (Ar-DMBIH) were investigated. Excited states of Ar-DMBIH, formed by irradiation using light above 360 nm, initiate PET reductions of various organic substrates, including transformations of epoxy ketones to aldols, free radical rearrangements such as the Dowd-Beckwith ring-expansion and 5-exo

  研究了由2-芳基取代的1,3-二甲基苯并咪唑啉（Ar-DMBIH）促进的光诱导电子转移（PET）反应。通过使用360 nm以上的光进行辐照而形成的Ar-DMBIH激发态，可引发PET还原各种有机底物，包括将环氧酮转变为羟醛，自由基重排（如Dowd-Beckwith环扩环和5-外己烯基环化） ，对N脱保护-磺酰基吲哚和酰基甲酸酯的烯丙基化。在这些方法中，具有1-萘基，2-萘基，1-吡啶基和9-蒽取代基的Ar-DMBIH在形式上起两个电子和一个质子供体的作用，而被羟基萘基取代的衍生物充当两个电子和两个质子的供体。根据吸收光谱研究，循环伏安法和DFT计算的结果，提出了这些还原反应的机理顺序，包括对Ar-DMBIH的芳基发色团进行初始光激发，然后单电子转移（SET）到有机物底物产生苯并咪唑啉的自由基阳离子和底物的自由基阴离子。
• Palladium-Catalyzed Substitution and Cross-Coupling of Benzylic Fluorides
  作者：George Blessley、Patrick Holden、Matthew Walker、John M. Brown、Véronique Gouverneur

  DOI：10.1021/ol300977f

  日期：2012.6.1

  Benzylic fluorides are suitable substrates for Pd(0)-catalyzed Tsuji–Trost substitution using carbon, nitrogen, oxygen, and sulfur nucleophiles and for cross-coupling with phenylboronic acid. For the bifunctional substrate 4-chlorobenzyl fluoride, fine-tuning of the reaction conditions allows for the regioselective displacement of either the chlorine or fluorine substituent. The leaving group ability

  苯甲酸氟化物是使用碳，氮，氧和硫亲核试剂进行Pd（0）催化的Tsuji-Trost取代以及与苯基硼酸交叉偶联的合适底物。对于双官能底物4-氯苄基氟化物，反应条件的微调允许氯或氟取代基的区域选择性置换。的氟化物VS在替代移位其它基团的离去基团的能力是CF 3 CO 2 ≈ p -NO 2 ç 6 ħ 4 CO 2 ≈OCO 2 CH 3 >˚F> CH 3 CO 2，其排名与Pd催化下的烯丙基氟化物相似。