2-(2-hydroxynaphthyl)-1,3-dimethylbenzimidazoline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: 2-(2-hydroxynaphthyl)-1,3-dimethylbenzimidazoline
• 英文别名: 1-(1,3-dimethyl-2H-benzimidazol-2-yl)naphthalen-2-ol
• 化学式: C₁₉H₁₈N₂O
• 分子量: 290.365
• InChiKey: ZHBMMEKUBSEKAJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  26.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-hydroxynaphthyl)-1,3-dimethylbenzimidazoline 在 2-溴苯乙酮 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以60 %的产率得到1,3-dimethyl-2-(2-hydroxy-1-naphthyl)benzimidazolium bromide
  参考文献：
  名称：

  苯并咪唑啉有机氢化物的无敏化光化学再生

  摘要：

  有机氢化物是一类重要的有机化合物，可以为化学和生化反应提供氢化物阴离子，还原烟酰胺腺嘌呤二核苷酸作为重要的天然氧化还原辅因子就证明了这一点。氢化物从有机氢化物转移到底物以及随后有机氢化物从其氧化形式再生的偶联可以实现有机氢化物催化的还原反应。根据有机氢化物的结构，其氢化性和再生难易程度不同。苯并咪唑啉 (BIH) 是最强的合成 C-H 氢化物供体之一；然而，其还原再生需要高度还原条件。在本研究中，我们合成了2位具有芳基的各种氧化和还原形式的BIH衍生物，并研究了它们的光物理和电化学性质。与其他合成的BIH衍生物相比，4-(二甲氨基)苯基取代的BIH表现出显着的红移吸收，并且在不使用外部光敏剂的情况下实现了可见光驱动的再生。这些知识对于利用有机氢化物再生策略的基于太阳能的催化光还原技术的未来发展具有重要意义。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00898
• 作为产物：
  描述：

  N,N'-dimethyl-N,N'-di(p-toluenesulufonyl)-o-phenylenediamine 在 硫酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 2-(2-hydroxynaphthyl)-1,3-dimethylbenzimidazoline
  参考文献：
  名称：

  苯并咪唑啉有机氢化物的无敏化光化学再生

  摘要：

  有机氢化物是一类重要的有机化合物，可以为化学和生化反应提供氢化物阴离子，还原烟酰胺腺嘌呤二核苷酸作为重要的天然氧化还原辅因子就证明了这一点。氢化物从有机氢化物转移到底物以及随后有机氢化物从其氧化形式再生的偶联可以实现有机氢化物催化的还原反应。根据有机氢化物的结构，其氢化性和再生难易程度不同。苯并咪唑啉 (BIH) 是最强的合成 C-H 氢化物供体之一；然而，其还原再生需要高度还原条件。在本研究中，我们合成了2位具有芳基的各种氧化和还原形式的BIH衍生物，并研究了它们的光物理和电化学性质。与其他合成的BIH衍生物相比，4-(二甲氨基)苯基取代的BIH表现出显着的红移吸收，并且在不使用外部光敏剂的情况下实现了可见光驱动的再生。这些知识对于利用有机氢化物再生策略的基于太阳能的催化光还原技术的未来发展具有重要意义。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00898
• 作为试剂：
  描述：

  N-benzyl-N-tosylbenzamide 在 2-(2-hydroxynaphthyl)-1,3-dimethylbenzimidazoline 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 n-苄基苯甲酰胺
  参考文献：
  名称：

  可见光和Hydroxynaphthylbenzimidazoline促进过渡金属催化剂-免费的脱磺酰N- Sulfonylamides和N- Sulfonylamines

  摘要：

  已开发出一种可见光促进N-磺酰胺类和-胺类磺酰化的方法，其中1,3-二甲基-2-羟基萘基苯并咪唑啉（HONap-BIH）用作吸光剂，电子和氢原子供体，以及家用白色发光二极管用作光源。该过程将各种N-磺酰胺和-胺底物可以中等至极好的收率生产脱磺酰化产物。1-甲基-2-萘氧基阴离子的荧光被底物有效猝灭的观察结果表明，光诱导的脱磺酰反应的机理始于HONap-BIH中萘氧化物生色团的光激发，后者通过分子内质子转移产生激发物种。在HONap和BIH部分之间。该过程触发单电子转移至底物，这促进了磺酰基的损失，从而形成了游离酰胺或胺。底物上的N-取代基。还检查了该方案的分子间版本，其中同时使用了1-甲基-2-萘酚和1,3-二甲基-2-苯基苯并咪唑啉。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b01536

文献信息

• Protocol for Visible-Light-Promoted Desulfonylation Reactions Utilizing Catalytic Benzimidazolium Aryloxide Betaines and Stoichiometric Hydride Donor Reagents
  作者：Eietsu Hasegawa、Tsukasa Tanaka、Norihiro Izumiya、Takehiro Kiuchi、Yuuki Ooe、Hajime Iwamoto、Shin-ya Takizawa、Shigeru Murata

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00038

  日期：2020.3.20

  An unprecedented photocatalytic system consisting of benzimidazolium aryloxide betaines (BI+-ArO-) and stoichiometric hydride reducing reagents was developed for carrying out desulfonylation reactions of N-sulfonyl-indoles, -amides, and -amines, and α-sulfonyl ketones. Measurements of absorption spectra and cyclic voltammograms as well as density functional theory (DFT) calculations were carried out

  开发了一种前所未有的光催化系统，该系统由苯并咪唑芳基氧化物甜菜碱（BI + -ArO-）和化学计量的氢化物还原剂组成，用于进行N-磺酰基-吲哚，-酰胺和-胺以及α-磺酰基酮的脱磺酰反应。进行吸收光谱和循环伏安图的测量以及密度泛函理论（DFT）计算以获取机械信息。在催化体系中，通过相应甜菜碱BI + -ArO-的氢化还原就地生成的可见光活化的苯并咪唑啉芳基氧化物（BIH-ArO-）将电子和氢原子同时提供给了底物。
• Aryl-substituted dimethylbenzimidazolines as effective reductants of photoinduced electron transfer reactions
  作者：Eietsu Hasegawa、Taku Ohta、Shiori Tsuji、Kazuma Mori、Ken Uchida、Tomoaki Miura、Tadaaki Ikoma、Eiji Tayama、Hajime Iwamoto、Shin-ya Takizawa、Shigeru Murata

  DOI：10.1016/j.tet.2015.06.071

  日期：2015.8

  Photoinduced electron transfer (PET) reactions promoted by 2-aryl substituted 1,3-dimethylbenzimidazolines (Ar-DMBIH) were investigated. Excited states of Ar-DMBIH, formed by irradiation using light above 360 nm, initiate PET reductions of various organic substrates, including transformations of epoxy ketones to aldols, free radical rearrangements such as the Dowd-Beckwith ring-expansion and 5-exo

  研究了由2-芳基取代的1,3-二甲基苯并咪唑啉（Ar-DMBIH）促进的光诱导电子转移（PET）反应。通过使用360 nm以上的光进行辐照而形成的Ar-DMBIH激发态，可引发PET还原各种有机底物，包括将环氧酮转变为羟醛，自由基重排（如Dowd-Beckwith环扩环和5-外己烯基环化） ，对N脱保护-磺酰基吲哚和酰基甲酸酯的烯丙基化。在这些方法中，具有1-萘基，2-萘基，1-吡啶基和9-蒽取代基的Ar-DMBIH在形式上起两个电子和一个质子供体的作用，而被羟基萘基取代的衍生物充当两个电子和两个质子的供体。根据吸收光谱研究，循环伏安法和DFT计算的结果，提出了这些还原反应的机理顺序，包括对Ar-DMBIH的芳基发色团进行初始光激发，然后单电子转移（SET）到有机物底物产生苯并咪唑啉的自由基阳离子和底物的自由基阴离子。
• Benzimidazolium Naphthoxide Betaine Is a Visible Light Promoted Organic Photoredox Catalyst
  作者：Eietsu Hasegawa、Norihiro Izumiya、Tomoaki Miura、Tadaaki Ikoma、Hajime Iwamoto、Shin-ya Takizawa、Shigeru Murata

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00282

  日期：2018.4.6

  Benzimidazolium naphthoxide ((-)ONap-BI+) was first synthesized and utilized as an unprecedented betaine photoredox catalyst. Photoexcited state of (-)ONap-BI+ generated by visible light irradiation catalyzes the reductive deiodination as well as desulfonylation reactions in which 1,3-dimethyl-2-phenylbenzimidazoline (Ph-BIH) cooperates with as an electron and hydrogen atom donor. Significant solvent effects on the reaction progress were discovered, and specific solvation toward imidazolium and naphthoxide moieties of (-)ONap-BI+ was proposed.
• Sensitizer-Free Photochemical Regeneration of Benzimidazoline Organohydride
  作者：Ryosuke Matsubara、Tatsuhiro Harada、Weibin Xie、Tatsushi Yabuta、Jiasheng Xu、Masahiko Hayashi

  DOI：10.1021/acs.joc.3c00898

  日期：2023.9.1

  the strongest synthetic C–H hydride donors; however, its reductive regeneration requires highly reducing conditions. In this study, we synthesized various oxidized and reduced forms of BIH derivatives with aryl groups at the 2-position and investigated their photophysical and electrochemical properties. 4-(Dimethylamino)phenyl-substituted BIH exhibited salient red-shifted absorption compared with other

  有机氢化物是一类重要的有机化合物，可以为化学和生化反应提供氢化物阴离子，还原烟酰胺腺嘌呤二核苷酸作为重要的天然氧化还原辅因子就证明了这一点。氢化物从有机氢化物转移到底物以及随后有机氢化物从其氧化形式再生的偶联可以实现有机氢化物催化的还原反应。根据有机氢化物的结构，其氢化性和再生难易程度不同。苯并咪唑啉 (BIH) 是最强的合成 C-H 氢化物供体之一；然而，其还原再生需要高度还原条件。在本研究中，我们合成了2位具有芳基的各种氧化和还原形式的BIH衍生物，并研究了它们的光物理和电化学性质。与其他合成的BIH衍生物相比，4-(二甲氨基)苯基取代的BIH表现出显着的红移吸收，并且在不使用外部光敏剂的情况下实现了可见光驱动的再生。这些知识对于利用有机氢化物再生策略的基于太阳能的催化光还原技术的未来发展具有重要意义。