Boc-Val-DL-Gly(PO(OMe)2)-OMe | 834910-10-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Boc-Val-DL-Gly(PO(OMe)2)-OMe
• 英文别名: methyl 2-dimethoxyphosphoryl-2-[[(2S)-3-methyl-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]butanoyl]amino]acetate
• CAS: 834910-10-0
• 化学式: C₁₅H₂₉N₂O₈P
• 分子量: 396.378
• InChiKey: CKZMPMATUORGSC-NUHJPDEHSA-N

物化性质

• 熔点：
  93-95 °C
• 沸点：
  533.2±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.180±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  129
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Boc-Val-DL-Gly(PO(OMe)2)-OMe 在 (+)-[(COD)Rh((S,S)-Et-DuPHOS)]OTf 、 氢气 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、620.53 kPa 条件下， 反应 42.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  全合成千金菊酸酯。

  摘要：

  [结构：见正文]已合成了天然存在的大环五肽单链烷酸的甲酯，该甲酯含有一个不寻常的β-取代的α-氨基酸，其色氨酸C-6与亮氨酸的β-碳键相连。关键步骤包括通过thioxo-oxazolidine中间体形成该氨基酸，以及使用膦酰甘氨酸的Horner-Wadsworth-Emmons反应，该膦酰基甘氨酸是由二ho（II）催化的NH插入反应衍生而来的，从而得到脱氢氨基酸和随后的铑（ I）催化的不对称氢化以引入修饰的色氨酸残基。

  DOI：

  10.1021/ol060153c
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(R)-2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-3-methylbutanoic (ethyl carbonic) anhydride 在 Rh₂(OCOC₇H₁₅)4 ammonium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 氯仿 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 Boc-Val-DL-Gly(PO(OMe)2)-OMe
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of the central tryptophan residue of stephanotic acid

  摘要：

  我们合成了 C-6 取代的色氨酸二肽和三肽 5 和 6，它们代表了阶梯色氨酸的色氨酸核心，其关键步骤是通过高化学选择性铑（II）催化的碳烯 N-H 插入反应形成膦酰二肽和三肽 8 和 10、它们随后与 N-叔丁氧羰基-6-溴吲哚-3-甲醛发生 Horner-Wadsworth-Emmons 反应，并在铑（I）催化下对生成的脱氢二肽和三肽进行不对称氢化。

  DOI：

  10.1039/b414996c

文献信息

• Total Synthesis of Stephanotic Acid Methyl Ester
  作者：David J. Bentley、Alexandra M. Z. Slawin、Christopher J. Moody

  DOI：10.1021/ol060153c

  日期：2006.5.1

  beta-carbon link, has been synthesized. The key steps include the formation of this amino acid through a thioxo-oxazolidine intermediate and a Horner-Wadsworth-Emmons reaction using a phosphonoglycine, derived by a dirhodium(II)-catalyzed N-H insertion reaction, to give a dehydroamino acid and subsequent rhodium(I)-catalyzed asymmetric hydrogenation to introduce the modified tryptophan residue.

  [结构：见正文]已合成了天然存在的大环五肽单链烷酸的甲酯，该甲酯含有一个不寻常的β-取代的α-氨基酸，其色氨酸C-6与亮氨酸的β-碳键相连。关键步骤包括通过thioxo-oxazolidine中间体形成该氨基酸，以及使用膦酰甘氨酸的Horner-Wadsworth-Emmons反应，该膦酰基甘氨酸是由二ho（II）催化的NH插入反应衍生而来的，从而得到脱氢氨基酸和随后的铑（ I）催化的不对称氢化以引入修饰的色氨酸残基。
• Asymmetric synthesis of the central tryptophan residue of stephanotic acid
  作者：David J. Bentley、Christopher J. Moody

  DOI：10.1039/b414996c

  日期：——

  The C-6 substituted tryptophan di- and tri-peptides 5 and 6, representing the tryptophan core of stephanotic acid, have been synthesized, the key steps being the formation of the phosphono-di- and tri-peptides 8 and 10 by a highly chemoselective rhodium(II) catalyzed carbene N-H insertion reaction, their subsequent Horner–Wadsworth–Emmons reactions with N-Boc-6-bromoindole-3-carboxaldehyde, and the rhodium(I) catalyzed asymmetric hydrogenation of the resulting dehydro di- and tri-peptides.

  我们合成了 C-6 取代的色氨酸二肽和三肽 5 和 6，它们代表了阶梯色氨酸的色氨酸核心，其关键步骤是通过高化学选择性铑（II）催化的碳烯 N-H 插入反应形成膦酰二肽和三肽 8 和 10、它们随后与 N-叔丁氧羰基-6-溴吲哚-3-甲醛发生 Horner-Wadsworth-Emmons 反应，并在铑（I）催化下对生成的脱氢二肽和三肽进行不对称氢化。