(5aR,7S,9aR)-7-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6,7-dihydro-4-methoxy-N-methyl-9a(5aH)-dibenzo-furanacetamide | 951396-72-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 香豆素
• 英文名称: (5aR,7S,9aR)-7-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6,7-dihydro-4-methoxy-N-methyl-9a(5aH)-dibenzo-furanacetamide
• 英文别名: 2-[(5aR,7S,9aR)-7-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-4-methoxy-6,7-dihydro-5aH-dibenzofuran-9a-yl]-N-methylacetamide
• CAS: 951396-72-8
• 化学式: C₂₂H₃₃NO₄Si
• 分子量: 403.594
• InChiKey: ZXISRQYGEZGHIX-LDJQZATESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.18
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  56.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5aR,7S,9aR)-7-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6,7-dihydro-4-methoxy-N-methyl-9a(5aH)-dibenzo-furanacetamide 在 四丁基氟化铵 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 galanthamine
  参考文献：
  名称：

  (+)-和(-)-加兰他敏的全合成

  摘要：

  描述了从 D-葡萄糖开始的 (+)-加兰他敏 [(+)-1]、天然产物的对映体和 (-)-加兰他敏 [(-)-1] 的立体选择性全合成。(+)-1 中的环己烯单元是使用 Ferrier 的碳环化反应从 D-葡萄糖以光学活性形式制备的，并且苄基季碳通过 Johnson-或 Eschenmoser-Claisen 重排的手性转移立体选择性地产生。通过溴离子介导的分子内脱烷基醚化反应有效地构建了二苯并呋喃骨架。在引入碳-碳双键后，Pictet-Spengler 型环化，然后还原酰胺官能团，得到 (+)-1。从D-葡萄糖开始，也完全合成了(-)-加兰他敏[(-)-1]。

  DOI：

  10.3987/com-10-s(e)27
• 作为产物：
  描述：

  2,3-dimethoxyphenylmagnesium bromide 在 palladium on activated charcoal 4-二甲氨基吡啶 、 lithium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 cerium(III) chloride 、 氰基磷酸二乙酯 、 氢气 、 sodium acetate 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 pyridinium chlorochromate 、 硝苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 67.0h， 生成 (5aR,7S,9aR)-7-[(tert-butyldimethylsilyl)oxy]-6,7-dihydro-4-methoxy-N-methyl-9a(5aH)-dibenzo-furanacetamide
  参考文献：
  名称：

  从d-葡萄糖开始全合成（+）-加兰他敏

  摘要：

  描述了从d-葡萄糖开始的（+）-加兰他敏（+）- 1的立体选择性全合成。使用Ferrier的碳环化反应，由d-葡萄糖制备旋光形式的（+）- 1中的环己烯环，然后基于环己烯醇的克莱森重排，通过手性转移立体选择性地生成关键的季碳。二苯并呋喃骨架是通过溴离子介导的具有酚醚功能的环己烯的分子内环化作用而有效构建的。引入碳-碳双键后，Pictet-Spengler型环化反应，接着酰胺功能的还原完成了（+）- 1的手性合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2007.07.042

文献信息

• Total Synthesis of (+)- and (-)-Galanthamine
  作者：Noritaka Chida、Tomoaki Kato、Hisako Yamada

  DOI：10.3987/com-10-s(e)27

  日期：——

  The stereoselective total synthesis of (+)-galanthamine [(+)-1], an antipode of the natural product, and (-)-galanthamine [(-)-1] starting from D -glucose is described. The cyclohexene unit in (+)-1 was prepared in an optically active form from D -glucose using Ferrier's carbocyclization reaction, and the benzylic quaternary carbon was stereoselectively generated via chirality transfer by Johnson-

  描述了从 D-葡萄糖开始的 (+)-加兰他敏 [(+)-1]、天然产物的对映体和 (-)-加兰他敏 [(-)-1] 的立体选择性全合成。(+)-1 中的环己烯单元是使用 Ferrier 的碳环化反应从 D-葡萄糖以光学活性形式制备的，并且苄基季碳通过 Johnson-或 Eschenmoser-Claisen 重排的手性转移立体选择性地产生。通过溴离子介导的分子内脱烷基醚化反应有效地构建了二苯并呋喃骨架。在引入碳-碳双键后，Pictet-Spengler 型环化，然后还原酰胺官能团，得到 (+)-1。从D-葡萄糖开始，也完全合成了(-)-加兰他敏[(-)-1]。
• Total synthesis of (+)-galanthamine starting from d-glucose
  作者：Hiroki Tanimoto、Tomoaki Kato、Noritaka Chida

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.07.042

  日期：2007.9

  The stereoselective total synthesis of (+)-galanthamine (+)-1 starting from d-glucose is described. The cyclohexene ring in (+)-1 was prepared in an optically active form from d-glucose using Ferrier’s carbocyclization reaction, and the critical quaternary carbon was stereoselectively generated via chirality transfer based on the Claisen rearrangement of a cyclohexenol. The dibenzofuran skeleton was

  描述了从d-葡萄糖开始的（+）-加兰他敏（+）- 1的立体选择性全合成。使用Ferrier的碳环化反应，由d-葡萄糖制备旋光形式的（+）- 1中的环己烯环，然后基于环己烯醇的克莱森重排，通过手性转移立体选择性地生成关键的季碳。二苯并呋喃骨架是通过溴离子介导的具有酚醚功能的环己烯的分子内环化作用而有效构建的。引入碳-碳双键后，Pictet-Spengler型环化反应，接着酰胺功能的还原完成了（+）- 1的手性合成。