bond formation is usually the focal point. Herein, we demonstrate that titanium dioxide photocatalysis is a powerful redox option to construct carbon–carbon bonds by using intermolecular formal [2 + 2] cycloadditions as models. Synergy between excited electrons and holes generated upon irradiation is expected to promote the overall net redox neutral process. Key for the successful application is the
自Macmillan,Yoon和Stephenson的开创性工作以来,均相光氧化还原催化已在有机
化学领域新反应开发中占据中心位置。尽管对异质半导体光催化也进行了广泛的研究,但在无机
化学中,这种“光催化”最常用于催化碳-碳键裂解,而在有机
化学中,
化学键不形成时,它通常被认为是氧化还原选择。通常是重点。在本文中,我们证明了
二氧化钛光催化是通过使用分子间形式的[2 + 2]环间加成作为模型来构建碳-碳键的强大氧化还原选择。激发电子和辐射后产生的空穴之间的协同作用有望促进整个净氧化还原中性过程。成功应用的关键是使用
高氯酸锂/
硝基甲烷电解质溶液,该溶液具有出色的
路易斯酸度,可促进以碳为中心的自由基阳离子与碳亲核试剂的反应。基于由芳族“氧化还原标签”调节的分子间和分子内单电子转移,可以合理地理解反应机理。