2-甲基-2-苯基茚-1,3-二酮 | 2136-69-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 茚满类
• 中文名称: 2-甲基-2-苯基茚-1,3-二酮
• 英文名称: 2-methyl-2-phenyl-indan-1,3-dione
• 英文别名: 2-Methyl-2-phenyl-indan-1,3-dion；2-Methyl-2-phenyl-1,3-indandion；2-Methyl-2-phenyl-indandion-(1,3)；2-methyl-2-phenyl-1,3-indandione；2-methyl-2-phenyl-1H-indene-1,3(2H)-dione；2-methyl-2-phenylindene-1,3-dione
• CAS: 2136-69-8
• 化学式: C₁₆H₁₂O₂
• 分子量: 236.27
• InChiKey: GFZAUOLOWQXZAL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-2-苯基茚-1,3-二酮 在 (S)-(-)-5,5-双(二苯膦基)-4,4-双-1,3-苯并间二氧杂环戊烯 、 palladium(II) trifluoroacetate 、 氢气 、 对甲苯磺酸 作用下， 反应 24.0h， 以9%的产率得到3-hydroxy-2-methyl-2-phenyl-3H-inden-1-one
  参考文献：
  名称：

  一种钯催化1,3-二酮不对称氢化合成β-羟基 酮的方法

  摘要：

  一种钯催化氢化去对称化1,3‑二酮合成手性β‑羟基酮的方法。采用1‑5mol％钯催化剂，加入10‑100mol％的酸，对2取代1,3‑二酮化合物进行不对称氢化去对称化。得到相应的手性β‑羟基酮化合物，其对映体过量最多可达到98％。本发明操作简便实用易行，收率高，环境友好，催化剂商业可得，反应条件温和，具有潜在的实际应用价值。

  公开号：

  CN112028753B
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二甲酸二甲酯 在 甲基三辛基氯化铵 、 sodium hydride 、 caesium carbonate 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 3.25h， 生成 2-甲基-2-苯基茚-1,3-二酮
  参考文献：
  名称：

  第三代光驱动对称分子马达

  摘要：

  基于两个过度拥挤的烯烃且显着缺乏立体中心的对称分子马达显示出在开发更先进的纳米机器时可作为新型机械系统发挥作用的潜力，这些纳米机器可在表面上提供受控运动。阐明这些第三代电机的关键参数和局限性对于基于光驱动旋转运动的优化分子机器的设计至关重要。在此，我们展示了一系列第三代光驱动分子马达的热和光化学旋转行为。施加在转子上的核心单元的位阻被证明在控制旋转速度方面至关重要，其中较小的尺寸导致较低的势垒。伪不对称碳中心的存在为电机提供了单向性。调整桥头取代基的空间效应可以精确控制反旋转运动的方向，这通过两个电机的设计来说明，这些电机显示出相对于甲基取代基的相反旋转。迄今为止，基于过度拥挤的烯烃，具有潜力成为最快的第三代分子马达被用于可视化其两个转子单元的相同转速。自主旋转行为完美地遵循了预测模型，为功能动态系统的更高级电机奠定了基础。迄今为止，基于过度拥挤的烯烃，具有潜力成为最快的第三代分子马达被用

  DOI：

  10.1021/jacs.7b04412

文献信息

• α-Vinylation of 1,3-Dicarbonyl Compounds with Alkenyl(aryl)iodonium Tetrafluoroborates:  Effects of Substituents on the Aromatic Ring and of Radical Inhibitors
  作者：Masahito Ochiai、Toshifusa Shu、Takema Nagaoka、Yutaka Kitagawa

  DOI：10.1021/jo962007y

  日期：1997.4.1

  1,3-dicarbonyl compounds with 4-tert-butyl-1-cyclohexenyl(aryl)iodonium 2 and 1-cyclopentenyl(aryl)iodonium tetrafluoroborates 3 are reported. Frequently, alpha-phenylations compete with the vinylations in the reaction of 1,3-dicarbonyl compounds with alkenyl(phenyl)iodonium salts 2a and 3a. Use of alkenyl(p-methoxyphenyl)iodonium salts 2b and 3b, however, leads to selective alpha-vinylation at the

  据报道，由1，3-二羰基化合物与4-叔丁基-1-环己烯基（芳基）碘鎓2和1-环戊烯基（芳基）碘鎓四氟硼酸酯3衍生的烯醇酸根阴离子的直接α-乙烯基化。通常，在1,3-二羰基化合物与烯基（苯基）碘鎓盐2a和3a的反应中，α-苯基化与乙烯基化竞争。然而，烯基（对甲氧基苯基）碘鎓盐2b和3b的使用导致选择性的α-乙烯基化，以1,3-二羰基化合物的竞争性芳基化为代价。使用有效的芳基自由基捕集剂1,1-二苯基乙烯可抑制自由基诱导的烯基（芳基）碘鎓盐分解，从而提高衍生自1,3-二羰基化合物的烯醇式阴离子的α-乙烯基化的收率。
• Desymmetrization of cyclic 1,3-diketones <i>via</i> Ir-catalyzed hydrogenation: an efficient approach to cyclic hydroxy ketones with a chiral quaternary carbon
  作者：Quan Gong、Jialin Wen、Xumu Zhang

  DOI：10.1039/c9sc01769k

  日期：——

  We herein report an efficient method to synthesize cyclic hydroxy ketones with a chiral quaternary center. Catalyzed by an Ir/f-ampha complex, cyclic α,α-disubstituted 1,3-diketones were hydrogenated, giving mono-reduced products with both high enantioselectivities and diastereoselectivities. In addition, CC and CC bonds could survive in this catalytic system. This method was applied in the preparation

  我们在此报告了一种合成具有手性季铵中心的环状羟基酮的有效方法。在 Ir/f-ampha 配合物的催化下，环状 α,α-二取代 1,3-二酮被氢化，得到具有高对映选择性和非对映选择性的单还原产物。此外，C C 和 C C 键可以在该催化体系中存活。该方法用于制备(+)-雌酮。在这种化学转化中没有观察到二醇。由于空间位阻，实现了对映异构体和非对映异构体的诱导。
• Diboron-mediated palladium-catalyzed asymmetric transfer hydrogenation using the proton of alcohols as hydrogen source
  作者：Bo Wu、Jimin Yang、Shu-Bo Hu、Chang-Bin Yu、Zi-Biao Zhao、Yi Luo、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1007/s11426-021-1049-9

  日期：2021.10

  The developments of hydrogen sources stand at the forefront of asymmetric reduction. In contrast to the well-studied alcohols as hydrogen sources via β-hydride elimination, the direct utilization of the proton of alcohols as a hydrogen source for activator-mediated asymmetric reduction is rarely explored. Herein we report the proton of alcohols as a hydrogen source in diboron-mediated palladium-catalyzed

  氢源的发展站在不对称还原的前沿。与经过充分研究的醇作为氢源相比，通过β-氢化物消除，很少探索直接利用醇的质子作为活化剂介导的不对称还原的氢源。在此，我们报告了醇的质子作为二硼介导的钯催化的 1,3-二酮和吲哚的不对称转移氢化中的氢源，提供了一系列具有优异产率和对映选择性的手性 β-羟基酮和二氢吲哚。由于氘标记醇的容易获得，该策略可用于合成手性氘标记化合物。机理研究和 DFT 计算表明，活性手性 Pd-H 物种是通过活化四羟基二硼从醇的质子产生的，氢转移是速率决定步骤，并且反应优选 Pd(0) 催化机制。
• Reversal of diastereoselectivity in palladium-arene interaction directed hydrogenative desymmetrization of 1,3-diketones
  作者：Chang-Bin Yu、Heng-Ding Wang、Bo Song、Hong-Qiang Shen、Hong-Jun Fan、Yong-Gui Zhou

  DOI：10.1007/s11426-019-9601-7

  日期：2020.2

  quaternary stereocenter with high enantioselectivity and diastereoselectivity. Mechanistic studies and DFT calculations suggested that the rarely observed diastereoselectivity reversal is ascribed to the charge-charge interaction between the palladium and aromatic ring of the substrate, which could not only result in the reversal of the diastereoselectivity, but also improve the reactivity.

  对于α-取代的酮的金属催化的不对称氢化，由于取代基的空间位阻，通常获得顺式还原产物。在本文中，在钯催化的环状和非环状1,3-二酮加氢脱对称反应中观察到了前所未有的反式还原产物，从而提供了手性反式具有两个相邻立体中心的β-羟基酮，其中一个α-叔或四级立体中心具有高对映选择性和非对映选择性。机理研究和DFT计算表明，很少见到的非对映选择性逆转归因于钯与底物芳环之间的电荷-电荷相互作用，这不仅可以导致非对映选择性逆转，而且可以提高反应活性。
• 一种钯催化不对称还原合成手性β-羟基酮的方法
  申请人：中国科学院大连化学物理研究所

  公开号：CN112574014B

  公开（公告）日：2022-03-11

  本发明提供一种钯催化不对称还原合成手性β‑羟基酮的方法：采用质子作为氢源，在手性钯催化剂和硼试剂的作用下可以得到含各种取代基的手性β‑羟基酮，对映体过量可达到99％。本发明操作简便实用，产率高，非对映选择性好，对映选择性高，且环境友好绿色，反应条件温和，具有潜在的实际应用价值。