tert-butyl (S)-2-(isothiocyanatomethyl)pyrrolidine-1-carboxylate | 1222966-45-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: tert-butyl (S)-2-(isothiocyanatomethyl)pyrrolidine-1-carboxylate
• 英文别名: (2S)-2-(isothiocyanatomethyl)-1-pyrrolidinecarboxylic acid-1,1-dimethylethyl ester；N-Boc-(S)-prolineisothiocyanate；(S)-tert-butyl 2-(isothiocyanatomethyl)pyrrolidine-1-carboxylate；Boc-Pro-ψ[CH₂NCS]；tert-butyl (2S)-2-(isothiocyanatomethyl)pyrrolidine-1-carboxylate
• CAS: 1222966-45-1
• 化学式: C₁₁H₁₈N₂O₂S
• 分子量: 242.342
• InChiKey: HZYYYFOOKOPESE-VIFPVBQESA-N

物化性质

• 沸点：
  350.9±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  74
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (S)-2-(isothiocyanatomethyl)pyrrolidine-1-carboxylate 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 99.25h， 生成 (S)-2-((3-((S)-tert-Butylsulfinyl)thioureido)methyl)pyrrolidin-1-ium 2,2,2-trifluoroacetate
  参考文献：
  名称：

  作为双功能有机催化剂的含 N-亚磺酰基吡咯烷的脲和硫脲

  摘要：

  介绍了具有附加吡咯烷单元的双功能N-亚磺酰脲和硫脲的合成。这些有机催化剂在无溶剂条件下和溶液中通过醛与硝基烯烃的迈克尔加成进行评估。该ñ-亚磺酰脲催化剂比相应的硫脲更有效。对于某些底物，对映选择性达到 98% ee。硫上的立体中心对催化反应没有显着影响。在球磨条件下，迈克尔加合物以良好的产率获得，但对映体纯度略低于溶液。DFT 计算阐明了其作用模式并确认了双重活化模式，它结合了醛的烯胺活化和硝基烯烃的氢键活化。

  DOI：

  10.3762/bjoc.17.176
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-iodomethyl-pyrrolidine-1-carboxylic acid tert-butyl ester 在 sodium azide 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 7.5h， 生成 tert-butyl (S)-2-(isothiocyanatomethyl)pyrrolidine-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  施陶丁格/氮杂Wittig反应来访问Ñ β -保护的氨基烷基异硫氰酸酯†

  摘要：

  一种统一的方式来访问Ñ β -保护的氨基烷基异硫氰酸酯使用Ñ β描述了通过Staudinger / aza-Wittig反应的一般策略保护的氨基烷基叠氮化物。用于获得异硫氰酸酯的方案的类型取决于前体的可用性，尤其是在氨基酸化学中，还取决于其他不稳定基团对方案中所用试剂的行为。幸运的是，我们并不担心这两个因素，因为通过标准方案可以轻松制备前体叠氮化物，并且本方案可以为访问标题化合物铺平道路，而不会影响Boc，Cbz和Fmoc保护基以及苄基和叔丁基。侧链。本策略消除了使用胺来获得标题化合物的需要，因此，该方法是分步经济的。其他优点包括保留手性，方便处理和易于纯化。还制备了一些迄今未报告的化合物，所有最终化合物均通过IR，质量，旋光度和1 H和13 C NMR研究。

  DOI：

  10.1039/c8ob01061g

文献信息

• Novel thiourea-amine bifunctional catalysts for asymmetric conjugate addition of ketones/aldehydes to nitroalkenes: rational structural combination for high catalytic efficiency
  作者：Jia-Rong Chen、Yi-Ju Cao、You-Quan Zou、Fen Tan、Liang Fu、Xiao-Yu Zhu、Wen-Jing Xiao

  DOI：10.1039/b925962g

  日期：——

  A series of thiourea-amine bifunctional catalysts have been developed by a rational combination of prolines with cinchona alkaloids, which are connected by a thiourea motif. The catalyst 3a, prepared from L-proline and cinchonidine, was found to be a highly efficient catalyst for the conjugate addition of ketones/aldehydes to a wide range of nitroalkenes (up to 98/2 dr and 96% ee). The privileged cinchonidine

  一系列 硫脲-胺双功能催化剂是通过脯氨酸与金鸡纳生物碱的合理组合而开发的，金鸡纳生物碱通过硫脲基序连接。催化剂3a由大号脯氨酸 和 辛可尼定被发现是一种高效的催化剂，用于将酮/醛共轭加成到各种各样的硝基烯烃中（高达98/2 dr和96％ee）。特权的辛可尼定骨架和硫脲基序对于反应活性和对映选择性是必不可少的。
• Synthesis of a New N-Diaminophosphoryl-N′-[(2S)-2-pyrrolidinylmethyl]thiourea as a Chiral Organocatalyst for the Stereoselective Michael Addition of Cyclohexanone to Nitrostyrenes and Chalcones - Application in Cascade Processes for the Synthesis of Polyc
  作者：Carlos Cruz-Hernández、Eduardo Martínez-Martínez、Perla E. Hernández-González、Eusebio Juaristi

  DOI：10.1002/ejoc.201801339

  日期：2018.12.31

  novel chiral thiourea containing a segment of privileged (2S)‐2‐pyrrolidinylmetan‐amine as well as a hydrophobic phosphoramide framework is described. The new organocatalyst exhibited good performance in asymmetric Michael additions, in a variety of systems including the formal [3+3] cyclization of cyclohexanone with arylidenepyruvates through a cascade process, which involves the asymmetric Michael

  描述了一种新颖的手性硫脲的合成，该硫脲含有一个特权级的（2 S）-2-吡咯烷基二甲胺和疏水性磷酰胺骨架。新型有机催化剂在不对称迈克尔加成反应中表现出良好的性能，在多种系统中，包括通过级联过程与芳基丙酮酸戊酯对环己酮进行正式的[3 + 3]环化反应，该过程涉及不对称迈克尔加成反应/质子转移/非对映选择性醛醇缩合反应。
• Stereoselective conjugate addition of ketones to alkylidene malonates using thiourea-sulfonamide organocatalyst
  作者：Masahiro Kawada、Kosuke Nakashima、Shin-ichi Hirashima、Toru Sakagami、Yuji Koseki、Tsuyoshi Miura

  DOI：10.1002/chir.23015

  日期：2018.11

  study, stereoselective conjugate addition of ketones to alkylidene malonates using organocatalyst has been developed. The reaction in the presence of 20 mol% of a novel thiourea‐sulfonamide organocatalyst afforded conjugate adducts in moderate to high yields (up to 81%) under mild reaction conditions. Excellent diastereoselectivity (up to 98:2 dr) and enantioselectivity (up to 88% ee) were achieved.

  在这项研究中，已经开发出使用有机催化剂将酮立体选择性地共轭加成到亚烷基丙二酸酯上。在温和的反应条件下，在20摩尔％的新型硫脲-磺酰胺有机催化剂存在下进行反应，可以以中等至高产率（最高81％）提供共轭加合物。获得了极好的非对映选择性（高达98：2 dr）和对映选择性（高达88％ee）。
• Multifunctional phosphoramide-(<i>S</i>)-prolinamide derivatives as efficient organocatalysts in asymmetric aldol and Michael reactions
  作者：Carlos Cruz-Hernández、José M. Landeros、Eusebio Juaristi

  DOI：10.1039/c9nj00300b

  日期：——

  The synthesis and evaluation of three novel chiral organocatalysts derived from (S)-proline and containing a bis-amidophosphoryl amine fragment are reported. The structure and conformation of the new compounds were determined by NMR spectroscopy and X-ray crystallographic analysis. The present study represents an effort directed to enhance the performance of (S)-proline-derived organocatalysts in asymmetric

  报道了三种衍生自（S）-脯氨酸并含有双-氨基磷酰基胺片段的新型手性有机催化剂的合成和评价。通过NMR光谱和X射线晶体学分析确定了新化合物的结构和构象。本研究代表了旨在提高（S）性能的努力。脯氨酸衍生的有机催化剂在不对称的醇醛和迈克尔反应中，是由于在催化剂中掺入萘基部分而引起的空间相互作用增加。结果，用萘基取代基实现的立体选择性与用苯基类似物获得的立体选择性相当。尽管如此，新的有机催化剂在与各种靛红和芳基甲醛的醛醇缩合反应中仍表现出相当好的对映体和非对映体选择性，提供的产品具有高达94：6的非对映体比例和高达95：5的对映体比例。表现出高达96：4的非对映体比例和高达98：2的对映体比例。
• Staudinger/aza-Wittig reaction to access<i>N</i>^β-protected amino alkyl isothiocyanates
  作者：L. Santhosh、S. Durgamma、Shekharappa Shekharappa、Vommina V. Sureshbabu

  DOI：10.1039/c8ob01061g

  日期：——

  A unified approach to access Nβ-protected amino alkyl isothiocyanates using Nβ-protected amino alkyl azides through a general strategy of Staudinger/aza-Wittig reaction is described. The type of protocol used to access isothiocyanates depends on the availability of precursors and also, especially in the amino acid chemistry, on the behavior of other labile groups towards the reagents used in the protocols;

  一种统一的方式来访问Ñ β -保护的氨基烷基异硫氰酸酯使用Ñ β描述了通过Staudinger / aza-Wittig反应的一般策略保护的氨基烷基叠氮化物。用于获得异硫氰酸酯的方案的类型取决于前体的可用性，尤其是在氨基酸化学中，还取决于其他不稳定基团对方案中所用试剂的行为。幸运的是，我们并不担心这两个因素，因为通过标准方案可以轻松制备前体叠氮化物，并且本方案可以为访问标题化合物铺平道路，而不会影响Boc，Cbz和Fmoc保护基以及苄基和叔丁基。侧链。本策略消除了使用胺来获得标题化合物的需要，因此，该方法是分步经济的。其他优点包括保留手性，方便处理和易于纯化。还制备了一些迄今未报告的化合物，所有最终化合物均通过IR，质量，旋光度和1 H和13 C NMR研究。