(S)-1-[2'-(diphenylphosphino)-6'-methoxyphenyl]-2-(hydroxymethyl)pyrrolidine | 511553-44-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-1-[2'-(diphenylphosphino)-6'-methoxyphenyl]-2-(hydroxymethyl)pyrrolidine
• 英文别名: [(2S)-1-(2-diphenylphosphanyl-6-methoxyphenyl)pyrrolidin-2-yl]methanol
• CAS: 511553-44-9
• 化学式: C₂₄H₂₆NO₂P
• 分子量: 391.45
• InChiKey: CZGDITSMVXYGNY-IBGZPJMESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  32.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1H,1H,2H,2H-全氟癸基二甲基氯硅烷 、 (S)-1-[2'-(diphenylphosphino)-6'-methoxyphenyl]-2-(hydroxymethyl)pyrrolidine 在 叔丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以30%的产率得到(S)-1-{6-Diphenylphosphanyl-3-[(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluoro-decyl)-dimethyl-silanyl]-2-methoxy-phenyl}-2-[(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,9,9,10,10,10-heptadecafluoro-decyl)-dimethyl-silanyloxymethyl]-pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  不使用氟溶剂的不对称烯丙基烷基化的氟钯催化剂的合成，反应和回收

  摘要：

  由（S）-脯氨醇制备带有两个氟马尾的手性氟氨基膦4c，并用高丙二酸二烷基酯-BSA-LiOAc体系应用于钯催化的1,3-二苯-2-丙烯乙酸丙烯酯（7）的钯催化不对称烯丙基烷基化。对映选择性（高达97％ee）。结果表明，通过简单的固/液分离，容易将配体4c的手性氟钯催化剂从反应混合物中分离出来，最多可重复使用5次。

  DOI：

  10.1021/jo051035q
• 作为产物：
  描述：

  L-脯氨醇 在 正丁基锂 、 三氯硅烷 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 间二甲苯 为溶剂， 反应 28.17h， 生成 (S)-1-[2'-(diphenylphosphino)-6'-methoxyphenyl]-2-(hydroxymethyl)pyrrolidine
  参考文献：
  名称：

  钯催化不对称烯丙基烷基化的手性（S）-脯氨醇衍生配体的开发：甲硅烷氧基甲基对吡咯烷骨架的影响

  摘要：

  设计了一系列新颖的手性氨基膦配体，并易于从（S）-脯氨醇制备。使用这些手性配体，对丙二酸丙二酯-BSA-LiOAc体系在钯催化的1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸钯在钯催化的不对称烯丙基烷基化中的反应性和选择性进行了评估，并且还对配体和钯配合物的结构进行了阐明实施。此外，制备了一系列三烷基甲硅烷基化的手性氨基膦配体，并将其应用于钯催化的不对称烯丙基烷基化反应（ee高达98％）。

  DOI：

  10.1021/jo049469t
• 作为试剂：
  描述：

  (±)-反式-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯 、 丙二酸二甲酯 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 (S)-1-[2'-(diphenylphosphino)-6'-methoxyphenyl]-2-(hydroxymethyl)pyrrolidine N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 lithium acetate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 168.0h， 以41%的产率得到dimethyl 2-[(E)-(S)-1,3-diphenylallyl]-malonate
  参考文献：
  名称：

  使用手性脯氨醇衍生的氨基膦配体的钯催化不对称烯丙基烷基化

  摘要：

  在新的手性脯氨醇衍生氨基膦配体 (3e) 的存在下，钯催化的 1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯 (4) 与丙二酸二甲酯-BSA-LiOAc 体系的不对称烯丙基烷基化反应已成功进行良好的收率和良好的对映选择性（高达 96% ee）。

  DOI：

  10.3987/com-02-9636

文献信息

• Formation of Cyclic Phosphonium Salts in Trichlorosilane Reduction of Phosphine Oxides Bearing a Pendant Hydroxyl Group and Their Hydrolysis to Cyclic Phosphine Oxides
  作者：Zuo-Gang Huang、Biao Jiang、Ke-Jun Cheng

  DOI：10.1080/10426500701280137

  日期：2007.6.1

  An unusual ring closure to cyclic phosphonium salts was observed during trichlorosilane reduction of phosphine oxides with a pendant hydroxylmethyl group. Alkaline hydrolysis of the cyclic phosphonium salts afforded a cyclic phosphine oxide and a ring-fission product.

  在三氯硅烷还原带有羟基甲基侧基的氧化膦期间，观察到了不寻常的环状鏻盐闭环。环状鏻盐的碱水解得到环状氧化膦和环裂变产物。
• Development of Chiral (<i>S</i>)-Prolinol-Derived Ligands for Palladium-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation:  Effect of a Siloxymethyl Group on the Pyrrolidine Backbone
  作者：Youichi Tanaka、Takashi Mino、Koji Akita、Masami Sakamoto、Tsutomu Fujita

  DOI：10.1021/jo049469t

  日期：2004.10.1

  A series of novel chiral aminophosphine ligands are designed and readily prepared from (S)-prolinol. The reactivity and selectivity in the palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of 1,3-diphenyl-2-propenyl acetate with a dimethyl malonate−BSA−LiOAc system using these chiral ligands are evaluated, and the structural elucidation of ligands and palladium complex is also conducted. Moreover,

  设计了一系列新颖的手性氨基膦配体，并易于从（S）-脯氨醇制备。使用这些手性配体，对丙二酸丙二酯-BSA-LiOAc体系在钯催化的1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸钯在钯催化的不对称烯丙基烷基化中的反应性和选择性进行了评估，并且还对配体和钯配合物的结构进行了阐明实施。此外，制备了一系列三烷基甲硅烷基化的手性氨基膦配体，并将其应用于钯催化的不对称烯丙基烷基化反应（ee高达98％）。
• Synthesis, Reaction, and Recycle of Fluorous Palladium Catalysts for an Asymmetric Allylic Alkylation without Using Fluorous Solvents
  作者：Takashi Mino、Yutaka Sato、Akio Saito、Youichi Tanaka、Hiroaki Saotome、Masami Sakamoto、Tsutomu Fujita

  DOI：10.1021/jo051035q

  日期：2005.9.1

  (7) with a dialkyl malonate-BSA-LiOAc system with high enantioselectivities (up to 97% ee). Results indicated that the chiral fluorous palladium catalyst from ligand 4c was easily separated from the reaction mixture by simple solid/liquid separation and could be reused up to five times.

  由（S）-脯氨醇制备带有两个氟马尾的手性氟氨基膦4c，并用高丙二酸二烷基酯-BSA-LiOAc体系应用于钯催化的1,3-二苯-2-丙烯乙酸丙烯酯（7）的钯催化不对称烯丙基烷基化。对映选择性（高达97％ee）。结果表明，通过简单的固/液分离，容易将配体4c的手性氟钯催化剂从反应混合物中分离出来，最多可重复使用5次。
• Palladium-catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation Using Chiral Prolinol-derived Aminophosphine Ligands
  作者：Takashi Mino、Youichi Tanaka、Koji Akita、Masami Sakamoto、Tsutomu Fujita

  DOI：10.3987/com-02-9636

  日期：——

  Palladium-catalyzed asymmetric allylic alkylation of 1,3-diphenyl-2-propenyl acetate (4) with a dimethyl malonate-BSA-LiOAc system has been successfully carried out in the presence of a new chiral prolinol-derived aminophosphine ligand (3e) in good yield with good enantioselectivity (up to 96% ee).

  在新的手性脯氨醇衍生氨基膦配体 (3e) 的存在下，钯催化的 1,3-二苯基-2-丙烯基乙酸酯 (4) 与丙二酸二甲酯-BSA-LiOAc 体系的不对称烯丙基烷基化反应已成功进行良好的收率和良好的对映选择性（高达 96% ee）。