2,3,3a,4,5,6-hexahydro-3a-(3,4-dimethoxyphenyl)-1-[(R)-1-(1-naphthyl)ethyl]indol-2-one | 926013-40-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 2,3,3a,4,5,6-hexahydro-3a-(3,4-dimethoxyphenyl)-1-[(R)-1-(1-naphthyl)ethyl]indol-2-one
• 英文别名: 3a-(3,4-dimethoxyphenyl)-1-[(1R)-1-naphthalen-1-ylethyl]-3,4,5,6-tetrahydroindol-2-one
• CAS: 926013-40-3
• 化学式: C₂₈H₂₉NO₃
• 分子量: 427.543
• InChiKey: VTQVFNOTPZTVIO-OJQMSQGESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.32
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,3a,4,5,6-hexahydro-3a-(3,4-dimethoxyphenyl)-1-[(R)-1-(1-naphthyl)ethyl]indol-2-one 在 platinum(IV) oxide 、 palladium dihydroxide lithium aluminium tetrahydride 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 303.0h， 生成 (3aS,7aR)-3a-(3,4-dimethoxyphenyl)octahydroindole
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of cis and trans-fused 3a-aryloctahydroindoles using cyclization of N-vinylic α-(methylthio)acetamides: synthesis of (−)-mesembrane

  摘要：

  Treatment of N-(2-arylcyclohex-1-en-1-yl)-alpha-(methylthio)acetamides with N-chlorosuccinimide (NCS) gave 3a-aryl-2,3,3a,4, 5,6-hexahydro-3-(methylthio)indol-2-ones. Desulfurization of the cyclization products followed by a catalytic hydrogenation of the resulting hexahydroindol-2-ones gave predominantly or exclusively trans-fused octahydroindol-2-ones. On the other hand, reduction of the desulfurization products with Et3SiH in CF3CO2H exclusively provided cis-fused octahydroindol-2-ones. A chiral induction of N-[2-(3,4-dimethoxy)phenylcyclohex-1-en-1-yl]-alpha-(methylthio)acetamide having an (R)-1-(l-naphthyl)ethyl group on the nitrogen atom led to the synthesis of (-)-mesembrane and (-)-trans-mesembrane. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2007.03.153
• 作为产物：
  描述：

  O-(3a-(3,4-dimethoxyphenyl)-1-((R)-1-(naphthalen-1-yl)ethyl)-2-oxo-2,3,3a,4,5,6-hexahydro-1H-indol-4-yl) S-methyl carbonodithioate 在 偶氮二异丁腈 、 三正丁基氢锡 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 4.0h， 以84%的产率得到2,3,3a,4,5,6-hexahydro-3a-(3,4-dimethoxyphenyl)-1-[(R)-1-(1-naphthyl)ethyl]indol-2-one
  参考文献：
  名称：

  通过手性酰胺和1,3-环己二酮部分的分子内缩合立体选择性形式合成（-）-膜

  摘要：

  通过手性酰胺和1,3-环己二酮部分的分子内缩合，已经实现了（-）-膜的新的立体选择性形式合成。通过将相应的手性胺和酸缩合，可以容易地制备前体酰胺。缩合提供了中等比例的烯酰胺衍生物，并且随后的官能团转化产生了已知的（-）-膜前体，从而导致了形式合成。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.02.136

文献信息

• Stereoselective Formal Synthesis of (-)-mesembrane via Asymmetric Allylation and Resoluting Condensation Reactions
  作者：Ji-Hye Park、Young-Kwang Kim、Gun-Cheol Kim

  DOI：10.5012/bkcs.2011.32.8.3141

  日期：2011.8.20

  C in the presence of TsOH. Among four chiral auxiliaries selected for the preparation of 7, two (Entry 1 and 2) provided 2:1 selectivity in 50 and 70% yields. Although the selectivity was moderate, we expected that this step would be helpful to increase the selectivity as an ancillary step and provide a known chiral intermediate. We have tried asymmetric allylation of allyl enol carbonate 9 to find

  季碳立体中心的对映选择性合成及其在天然产物中的应用一直是合成有机化学家面临的巨大挑战。鉴于中心在各种有吸引力的天然产品中的普遍存在，非常需要四元立体中心的方法。为此目的，最有希望的方法之一是 Pd 催化的前手性稳定烯醇化物的烷基化。尽管这些方法是有用的，但区域选择性只能在单个酸性位点或两个酸性位点之间的较大 pKa 差异的情况下满足，以防止混合物形成。反而，Tsuji 烯丙基碳酸酯的烯丙基化途径将通过受控方法区域选择性地形成，从而阻止了烯丙基化产物混合物的产生，并允许中性反应条件产生良好至优异的选择性。最近，我们发表了包含四元中心的 (-) 介膜 1 的立体选择性合成。Mesembrane 1 是 Sceletium 生物碱的一个众所周知的成员，它具有 cis-3a-aryloctahydroindole 骨架 2 的基本结构元素（图 1）。在之前的合成中，我们通过手性酰胺的分子内缩合应用了环己二酮的
• Saito, Miho; Matsuo, Jun-ichi; Uchiyama, Masahiko, Heterocycles, 2006, vol. 69, # 1, p. 69 - 72
  作者：Saito, Miho、Matsuo, Jun-ichi、Uchiyama, Masahiko、Ishibashi, Hiroyuki

  DOI：——

  日期：——
• Stereoselective formal synthesis of (−)-mesembrane by intramolecular condensation of chiral amide and 1,3-cyclohexanedione moiety
  作者：Le Anh Tuan、Guncheol Kim

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.02.136

  日期：2010.4

  A new stereoselective formal synthesis of (−)-mesembrane has been achieved by intramolecular condensation of chiral amide and 1,3-cyclohexanedione moiety. The precursor amide was readily prepared by condensation of the corresponding chiral amine and acid. Condensation provided moderate ratios of ene-amide derivatives and the following transformation of functional groups has yielded the known precursor

  通过手性酰胺和1,3-环己二酮部分的分子内缩合，已经实现了（-）-膜的新的立体选择性形式合成。通过将相应的手性胺和酸缩合，可以容易地制备前体酰胺。缩合提供了中等比例的烯酰胺衍生物，并且随后的官能团转化产生了已知的（-）-膜前体，从而导致了形式合成。
• Stereoselective synthesis of cis and trans-fused 3a-aryloctahydroindoles using cyclization of N-vinylic α-(methylthio)acetamides: synthesis of (−)-mesembrane
  作者：Miho Saito、Jun-ichi Matsuo、Hiroyuki Ishibashi

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.153

  日期：2007.6

  Treatment of N-(2-arylcyclohex-1-en-1-yl)-alpha-(methylthio)acetamides with N-chlorosuccinimide (NCS) gave 3a-aryl-2,3,3a,4, 5,6-hexahydro-3-(methylthio)indol-2-ones. Desulfurization of the cyclization products followed by a catalytic hydrogenation of the resulting hexahydroindol-2-ones gave predominantly or exclusively trans-fused octahydroindol-2-ones. On the other hand, reduction of the desulfurization products with Et3SiH in CF3CO2H exclusively provided cis-fused octahydroindol-2-ones. A chiral induction of N-[2-(3,4-dimethoxy)phenylcyclohex-1-en-1-yl]-alpha-(methylthio)acetamide having an (R)-1-(l-naphthyl)ethyl group on the nitrogen atom led to the synthesis of (-)-mesembrane and (-)-trans-mesembrane. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.