3,5-dimethylhex-1-yn-3-yl acetate | 74589-85-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,5-dimethylhex-1-yn-3-yl acetate
• 英文别名: acetic acid-(1-isobutyl-1-methyl-prop-2-ynyl ester)；Essigsaeure-(1-isobutyl-1-methyl-prop-2-inylester)；3,5-Dimethylhex-1-yn-3-yl acetate
• CAS: 74589-85-8
• 化学式: C₁₀H₁₆O₂
• 分子量: 168.236
• InChiKey: CLNDEXIQMCBZML-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,5-dimethylhex-1-yn-3-yl acetate 在 N-碘代丁二酰亚胺 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.42h， 以89%的产率得到1,1-diiodo-3,5-dimethyl-2-oxohexan-3-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  α，α-二卤代酮选择性单脱卤化为α-卤代酮的水的Lewis碱性及其机理研究

  摘要：

  关于有机转化的亲核性质，已经探索了最绿色的试剂水的路易斯碱特性。利用这一概念，已经发现了一种新的策略，用于高度控制和选择性地对α，α-二卤代酮进行单脱卤作用，并对此做出了报道。将这一概念扩展，炔丙基乙酸酯的成相应的α碘酮第一直接转换通过在无金属条件下，α，α-二卤代酮也得到了有效的制得。在后一过程中，水被同时用作亲核试剂和路易斯碱。这可能是关于有机合成中使用这种水的双重反应性的首次报道。对照实验支持烯醇盐在单脱卤过程中作为中间体的参与。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701233
• 作为产物：
  描述：

  4-甲基-2-戊酮 在 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 正丁基锂 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 3,5-dimethylhex-1-yn-3-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  邻羰基辅助的金催化乙酸丙炔酯的区域选择性水合：获得α-酰氧基甲基酮和（±）-Actinopolymorphol B的合成†

  摘要：

  通过范围广泛的乙酸炔丙酯的区域选择性水合证明了合成α-酰氧基甲基酮的一般的原子经济方法。在二恶烷-H 2 O中包含1％Ph 3 PAuCl和1％AgSbF 6的现成催化剂可在短时间内在环境温度下在短短时间内有效地水解炔丙基乙酸酯的末端炔烃。如18所示，相邻的羰基可促进有效的区域选择性水化O标记研究。观察到功能部分的相容性和对各种酸不稳定的保护基的耐受性。催化条件也适合于进行TMS取代的炔丙基乙酸酯的水合作用，即使需要更长的反应时间才能完成。在水合过程中保留了炔丙基乙酸酯的立体完整性。通过以几乎定量的产量进行克规模的产品制备，成功地证明了该系统的鲁棒性。普通的α-酰氧基甲基酮被转化为1,2-二醇和1,2-氨基醇衍生物。肌动蛋白多酚B的合成首次实现，其中乙酸炔丙基酯的水合是关键步骤。

  DOI：

  10.1021/jo101995g

文献信息

• A heterogeneous gold(I)-catalyzed regioselective hydration of propargyl acetates toward α-acyloxy methyl ketones
  作者：Yingying Du、Fang Yao、Rongli Zhang、Mingzhong Cai

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2020.121136

  日期：2020.3

  heterogeneous gold(I)-catalyzed regioselective hydration of propargyl acetates has been developed that proceeds smoothly in 1,4-dioxane at room temperature in the presence of 1 mol% diphenylphosphine-modified MCM-41-anchored gold(I) complex [Ph2P-MCM-41-AuSbF6] as catalyst and provides an efficient and practical approach for the synthesis of a variety of α-acyloxy methyl ketones with high atom economy

  已经开发出了炔丙基乙酸酯的多相金（I）催化区域选择性水合，可在室温下在1 mol％二苯膦改性的MCM-41固定的金（I）络合物存在下，在1,4-二恶烷中平稳进行。2 P-MCM-41-AuSbF 6 ]作为催化剂，为合成具有高原子经济性，良好至优异收率和高官能团耐受性的各种α-酰氧基甲基酮提供了一种高效实用的方法。这种新的固定化金（I）催化剂可以通过简单的制备程序轻松地从市售试剂中获得，并通过过滤过程进行回收，并至少重复使用7次，而活性没有明显降低。
• Regioselective Synthesis of Multifunctional Allylic Amines; Access to Ambiphilic Aziridine Scaffolds
  作者：Dean D. Roberts、Mark G. McLaughlin

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c01398

  日期：2021.6.4

  propargylic amines. The reaction utilizes a PtCl2/XantPhos catalyst system to deliver hydrosilanes across the alkyne to afford multifunctional allylic amines in high yields. The reaction is tolerant to a wide variety of functional groups and provides high value intermediates with two distinct functional handles. The synthetic applicability of the reaction has been shown through the synthesis of diverse ambiphilic

  我们首次描述了炔丙胺的高度区域选择性氢化硅烷化。该反应利用 PtCl 2 /XantPhos 催化剂系统将氢硅烷传递到炔烃上，以高产率提供多功能烯丙胺。该反应可耐受多种官能团，并提供具有两个不同功能手柄的高价值中间体。该反应的合成适用性已通过多种双亲氮丙啶的合成显示出来。
• Asymmetric Synthesis of Hydroquinolines with α,α‐Disubstitution through Organocatalyzed Kinetic Resolution
  作者：Yunrong Chen、Chaofan Zhu、Zheng Guo、Wei Liu、Xiaoyu Yang

  DOI：10.1002/anie.202015008

  日期：2021.3

  The first kinetic resolution of hydroquinoline derivatives with α,α‐disubstitution has been achieved through asymmetric remote aminations with azodicarboxylates enabled by chiral phosphoric acid catalysis. Mechanistic studies suggest a monomeric catalyst pathway proceeding through rate‐ and enantio‐determining electrophilic attack promoted by a network of attractive non‐covalent interactions between

  通过手性磷酸催化偶氮二羧酸酯的不对称远程胺化，实现了具有α，α-二取代的氢喹啉衍生物的第一动力学拆分。机理研究表明，单体催化剂途径通过确定底物和催化剂之间有吸引力的非共价相互作用网络促进速率和对映体确定亲电性进攻。新引入的肼部分的后续轻松移除和转化使这些方案成为强大的工具，可用于不对称合成具有α，α-取代基的N-杂环。
• Ruthenium‐Catalyzed Synthesis of Functionalized Dienes from Propargylic Esters: Formal Cross‐Coupling of Two Carbenes
  作者：Chloé Vovard‐Le Bray、Sylvie Dérien、Pierre H. Dixneuf

  DOI：10.1002/anie.200805031

  日期：2009.2.9

  Cross‐coupling carbenes: The coupling of a propargylic ester with a diazoalkane in the presence of [RuCl(cod)Cp*] catalyst leads to the formation of functionalized conjugated dienes with high stereoselectivity. The reaction involves the cross‐coupling of a vinylcarbene fragment, arising from a ruthenium‐catalyzed propargylic ester rearrangement, with a diazoalkane carbene.

  卡宾交叉偶联：在[RuCl（cod）Cp *]催化剂存在下，炔丙酸酯与重氮烷的偶联导致形成具有高立体选择性的官能化共轭二烯。反应涉及由钌催化的炔丙基酯重排产生的乙烯基卡宾片段与重氮烷烃卡宾的交叉偶联。
• The Controlled Semi-Hydrogenation of tert-Ethynyl Carbinols and Their Acetate Esters¹
  作者：G. F. HENNION、W. A. SCHROEDER、R. P. LU、W. B. SCANLON

  DOI：10.1021/jo01116a021

  日期：1956.10