diisopropyl 2-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate | 1235889-87-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: diisopropyl 2-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• 英文别名: Dipropan-2-yl 2-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate；dipropan-2-yl 2-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1235889-87-8
• 化学式: C₁₈H₂₄O₅
• 分子量: 320.386
• InChiKey: NGWFEZFTGVWUEA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tert-butyldimethylsilylindole 、 diisopropyl 2-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate 在 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 生成 diisopropyl 2-(2-(1-(tert-butyldimethylsilyl)-1H-indol-3-yl)-2-(4-methoxyphenyl)ethyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric Synthesis of Indole Homo-Michael Adducts via Dynamic Kinetic Friedel–Crafts Alkylation with Cyclopropanes

  摘要：

  An enantioconvergent Friedel-Crafts alkylation of indoles with donor-acceptor cyclopropanes is described. The reaction is catalyzed by pybox center dot Mgl(2) and proceeds via a type I dynamic kinetic asymmetric transformation (DyKAT).

  DOI：

  10.1021/ol4010646
• 作为产物：
  描述：

  4-甲氧基苯甲醛 在 哌啶 、 sodium hydride 、 溶剂黄146 作用下， 以 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 生成 diisopropyl 2-(4-methoxyphenyl)cyclopropane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  合并两个应变碳环：路易斯酸催化原位生成的 β-萘酚的远程位点选择性 Friedel-Crafts 烷基化

  摘要：

  路易斯酸催化的两个最小碳环、3-乙氧基环丁酮和供体-受体环丙烷的串联活化已得到证实。二苯基取代的3-乙氧基环丁酮通过分子内环化自身重排生成1-苯基2-萘酚，1-苯基2-萘酚进一步与供体-受体环丙烷进行远程位点选择性Friedel-Crafts烷基化合成一系列γ-萘基丁酸衍生物。还进行了用于机械研究和合成应用的进一步控制实验。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c02378

文献信息

• Asymmetric Annulation of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Dienes
  作者：Hao Xu、Jiang-Lin Hu、Lijia Wang、Saihu Liao、Yong Tang

  DOI：10.1021/jacs.5b04429

  日期：2015.7.1

  access optically active cycloheptenes and [n,5,0]carbobicycles. Mechanisic study reveals that the reaction involves a stepwise pathway, which undergoes an unusual ring opening of five-membered [3 + 2] intermediate and sequential intramolecular cyclization to afford the thermodynamically stable [4 + 3] annulation product.

  已成功开发出 DA 环丙烷与二烯的有效 [4+3] 环加成反应。在路易斯酸的存在下，该反应与各种二烯醇甲硅烷基醚进行良好的反应，以优异的立体选择性提供各种环庚烯和 [n,5,0] 碳双环。该反应的不对称版本也使用新设计的手性 Cy-TOX 配体实现，提供了一种获得光学活性环庚烯和 [n,5,0] 碳环的新方法。机理研究表明，该反应涉及逐步途径，该途径经历了五元 [3 + 2] 中间体和顺序分子内环化的不寻常开环，以提供热力学稳定的 [4 + 3] 环化产物。
• Highly Enantioselective [3+2] Annulation of Cyclic Enol Silyl Ethers with Donor-Acceptor Cyclopropanes: Accessing<i>3a</i>-Hydroxy [<i>n</i>.3.0]Carbobicycles
  作者：Hao Xu、Jian-Ping Qu、Saihu Liao、Hu Xiong、Yong Tang

  DOI：10.1002/anie.201300032

  日期：2013.4.2

  bisoxazoline (BOX)/CuII catalyst. This reaction works well with cyclic enol silyl ethers of different sizes, and can be extended to dienol and benzene‐fused substrates, thus providing an effective and general access to a range of 3a‐hydroxy [n.3.0]carbobicycles which are found as a core structure in many natural products. TBDPS=tert‐butyldiphenylsilyl.

  新的保险丝：使用新的双恶唑啉（BOX）/ Cu II催化剂实现了标题反应。该反应适用于不同大小的环状烯醇甲硅烷基醚，并且可以扩展至二烯醇和苯稠合的底物，从而提供有效且普遍的接触范围为3a-羟基[ n。3.0]碳双环被发现是许多天然产物的核心结构。TBDPS =叔丁基二苯基甲硅烷基。
• Ring Opening of Donor–Acceptor Cyclopropanes with Acyclic 1,3-Diketones for the Synthesis of 1,6-Dicarbonyl Compounds
  作者：Dongxin Zhang、Hu Cai、Yan Chen、Lei Yin、Junchao Zhong、Ying Zhang、Qian-Feng Zhang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02290

  日期：2020.11.6

  α-position of acetophenone derivatives to donor–acceptor cyclopropanes, were synthesized in two steps via first ring opening of donor–acceptor cyclopropanes with acyclic 1,3-diketones followed by DBU catalyzed retro-Claisen-type C–C bond cleavage reactions. In the first step, acyclic 1,3-diketones selectively worked as C-nucleophiles to add to donor–acceptor cyclopropanes. In the second step, the alkyl ketone

  1，6-二羰基化合物是苯乙酮衍生物与供体-受体环丙烷的α-位形式的正式加成产物，是通过两步合成的：首先将供体-受体环丙烷与无环1,3-二酮开环，然后进行DBU催化的逆克莱森型CC键断裂反应。第一步，无环的1,3-二酮选择性地作为C-亲核试剂，添加到供体-受体环丙烷中。在第二步中，在甲醇中，在DBU存在下，选择性地裂解由不对称的1，3-二酮产生的开环产物的烷基酮部分。
• Ring-opening reactions of donor–acceptor cyclopropanes with cyclic ketals and thiol ketals
  作者：Dongxin Zhang、Lei Yin、Junchao Zhong、Qihang Cheng、Hu Cai、Yan Chen、Qian-Feng Zhang

  DOI：10.1039/d0ob01530j

  日期：——

  1,3-Cyclohexandione derived cyclic ketals and thiol ketals were used as O- and S-nucleophiles, respectively, for the ring opening of donor–acceptor cyclopropanes catalyzed by Cu(OTf)2 and a series of functionalized alkylene glycol diethers and dithiol diethers were obtained in good to high yields under mild conditions.

  1,3-环己二酮衍生的环状缩酮和硫醇缩酮分别用作 O- 和 S- 亲核试剂，用于由 Cu(OTf) 2和一系列功能化的亚烷基二醇二醚和二硫醇二醚催化的供体-受体环丙烷的开环在温和条件下以良好至高产率获得。
• Dynamic Kinetic Asymmetric Synthesis of Substituted Pyrrolidines from Racemic Cyclopropanes and Aldimines: Reaction Development and Mechanistic Insights
  作者：Andrew T. Parsons、Austin G. Smith、Andrew J. Neel、Jeffrey S. Johnson

  DOI：10.1021/ja1032277

  日期：2010.7.21

  An enantioselective preparation of 2,5-cis-disubstituted pyrrolidines has been achieved via a dynamic kinetic asymmetric transformation (DyKAT) of racemic donor-acceptor cyclopropanes and (E)-aldimines. Mechanistic studies suggest that isomerization of the aldimine or resultant iminium to the Z geometry is not a pathway that furnishes the observed 2,5-cis-disubstituted products.

  通过外消旋供体-受体环丙烷和 (E)-醛亚胺的动态动力学不对称转化 (DyKAT)，实现了 2,5-顺式二取代吡咯烷的对映选择性制备。机理研究表明，醛亚胺或所得亚胺向 Z 几何结构的异构化不是提供观察到的 2,5-顺式二取代产物的途径。