methyl 2-diazoundecanoate | 176437-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: methyl 2-diazoundecanoate
• 英文别名: methyl-2-diazoundecanoate；2-Diazonio-1-methoxyundec-1-en-1-olate
• CAS: 176437-56-2
• 化学式: C₁₂H₂₂N₂O₂
• 分子量: 226.319
• InChiKey: GJEFILWSSVRFNT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-diazoundecanoate 在 Rh₂(OOCCF₃)2[(C₆H₄)P(C₆H₅)(C₆H₅)]2 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以96%的产率得到methyl (Z)-2-undecenoate
  参考文献：
  名称：

  邻位金属吡啶鎓（II）催化的α-重氮羰基转化。薄荷基-α-重氮-β-酮酯的非对映选择性环丙烷化和α-重氮酯的CH插入

  摘要：

  包含两种金属化的P（C 6 H 5）2（C 6 F 5）和两种乙酸盐的邻位金属铑（II）化合物（1d 1）已成功催化了薄荷基-2-重氮-3-氧代-6-庚酸酯的环丙烷化反应（4）形成具有显着的顺-反（30:70）非对映选择性的环丙烷6和7。2d 1和2d 4介导了2-二氮杂癸酸甲酯（5）环化的增强性能催化剂，分别获得71％和85％的1,5-CH插入产物反-2-戊基环戊烷羧酸酯（8）与1,2-消除产物（Z）-2-十一碳烯酸酯（9）（29）和15％）。催化剂（1d）的三种可能的非对映异构体，具有首尾相接的两个邻位金属化P（C 6 H 5）2（C 6 F 5）配体，并且在一个内-内结构中具有两个五氟苯基，内部– exo或exo –exo配置已通过标准柱色谱分离。对其中两个异构体1d 3 endo - exo和1d 1 end - endo的X射线结构分析，可以对其结构进行分配。

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00357-0
• 作为产物：
  描述：

  1-溴壬烷 在 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 25.17h， 生成 methyl 2-diazoundecanoate
  参考文献：
  名称：

  制备（Z）-α，β-不饱和羰基化合物的简便方法

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo952098j

文献信息

• Simple Preparation of α-Diazo Esters
  作者：Douglass F. Taber、Ritesh B. Sheth、Pramod V. Joshi

  DOI：10.1021/jo048011o

  日期：2005.4.1

  results in high yields of the α-benzoylated ester. Diazo transfer of the benzoylated ester utilizing p-acetoamidobenzenesulfonyl azide affords the α-diazo ester in good yield. Using this simplified procedure, it is easy to prepare gram quantities of α-diazo esters.

  TiCl 4介导的酯与苯甲酰氯的反应导致α-苯甲酰化酯的高收率。利用对乙酰乙酰氨基苯磺酰基叠氮化物对苯甲酰化的酯进行重氮转移，以高收率得到α-重氮酯。使用此简化程序，可以轻松制备克量的α-重氮酯。
• Rhodium-Mediated Intramolecular C−H Insertion:  Probing the Geometry of the Transition State
  作者：Douglass F. Taber、Scott C. Malcolm

  DOI：10.1021/jo9803434

  日期：1998.5.1

  The unsymmetrical alpha-diazo ester 1b, derived from the chiral naphthylborneol 5, was cyclized with a set of rhodium carboxylates (L = CF3CO2, CH3CO2, CH3(CH2)(6)CO2, (CH3)(3)CCO2). The ratio of the three major products ((R,R)-3b, (S,S)-3b, 4b) was determined. It was found that the rhodium catalyst derived from pivalic acid gave the highest ratio of 3b:4b. Lowering the temperature of the reaction (L = (CH3)(3)CCO2) increased both the yield and the diastereoselectivity of the cyclization. From these results and from our computational analysis, it is concluded that the ester carbonyl and the rhodium carbenoid are probably syn in the transition state leading to cyclization.
• A Convenient Method for the Preparation of (<i>Z</i>)-α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds
  作者：Douglass F. Taber、R. Jason Herr、Shawn K. Pack、John M. Geremia

  DOI：10.1021/jo952098j

  日期：1996.1.1
• ortho-Metalated dirhodium(II)-catalyzed α-diazocarbonyl transformation. Diastereoselective cyclopropanation of menthyl-α-diazo-β-keto ester and CH insertion of α-diazo ester
  作者：Pascual Lahuerta*、Inés Pereira、Julia Pérez-Prieto*、Mercedes Sanaú、Salah-Eddine Stiriba*、Douglass F Taber*

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00357-0

  日期：2000.10

  obtaining 71 and 85%, respectively, of the 1,5-CH insertion product, trans-2-pentylcyclopentanecarboxylate (8) versus 1,2-elimination product, (Z)-2-undecenoate (9) (29 and 15%, respectively). The three possible diastereomers of catalyst (1d) which possess two ortho-metalated P(C6H5)2(C6F5) ligands in a head-to-tail configuration, with the two pentafluorophenyl groups in an endo–endo, endo–exo or exo–exo

  包含两种金属化的P（C 6 H 5）2（C 6 F 5）和两种乙酸盐的邻位金属铑（II）化合物（1d 1）已成功催化了薄荷基-2-重氮-3-氧代-6-庚酸酯的环丙烷化反应（4）形成具有显着的顺-反（30:70）非对映选择性的环丙烷6和7。2d 1和2d 4介导了2-二氮杂癸酸甲酯（5）环化的增强性能催化剂，分别获得71％和85％的1,5-CH插入产物反-2-戊基环戊烷羧酸酯（8）与1,2-消除产物（Z）-2-十一碳烯酸酯（9）（29）和15％）。催化剂（1d）的三种可能的非对映异构体，具有首尾相接的两个邻位金属化P（C 6 H 5）2（C 6 F 5）配体，并且在一个内-内结构中具有两个五氟苯基，内部– exo或exo –exo配置已通过标准柱色谱分离。对其中两个异构体1d 3 endo - exo和1d 1 end - endo的X射线结构分析，可以对其结构进行分配。