methyl (R)-2-(acetylamino)-3-(3-bromophenyl)propanoate | 151073-48-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (R)-2-(acetylamino)-3-(3-bromophenyl)propanoate
• 英文别名: (R)-methyl 2-acetamido-3-(3-bromophenyl)propanoate；methyl (2R)-2-acetamido-3-(3-bromophenyl)propanoate
• CAS: 151073-48-2
• 化学式: C₁₂H₁₄BrNO₃
• 分子量: 300.152
• InChiKey: PCEBQGNLOVQBQN-LLVKDONJSA-N

物化性质

• 沸点：
  443.9±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.400±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氨基苯硼酸 、 methyl (R)-2-(acetylamino)-3-(3-bromophenyl)propanoate 在 palladium diacetate 、 sodium carbonate 、 三(邻甲基苯基)磷 作用下， 以 乙二醇二甲醚 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  A Versatile Tandem Catalysis Procedure for the Preparation of Novel Amino Acids and Peptides

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00102a085
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-2-Acetylamino-3-(3-bromo-phenyl)-acrylic acid methyl ester 在 bis(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) tetrafluoroborate 、 [16-[17-Bis(3,5-dimethylphenyl)phosphanyl-2,5,8,11,14-pentaoxa-19-azabicyclo[13.3.1]nonadeca-1(19),15,17-trien-16-yl]-2,5,8,11,14-pentaoxa-19-azabicyclo[13.3.1]nonadeca-1(19),15,17-trien-17-yl]-bis(3,5-dimethylphenyl)phosphane 、 氢气 、 四(3,5-二(三氟甲基)苯基)硼酸钠 作用下， 以 环己烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 6.0h， 以93%的产率得到methyl (R)-2-(acetylamino)-3-(3-bromophenyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  超分子可调性手性二膦配体：在Rh和Ir催化的对映选择性氢化中的应用

  摘要：

  合成了带有两个含吡啶基的冠醚的超分子可调性手性双膦配体，并以优异的ee值（90-99％ee）以高收率应用于Rh或Ir催化的不对称氢化中。

  DOI：

  10.1039/c6sc00589f

文献信息

• Application of Chiral Mixed Phosphorus/Sulfur Ligands to Enantioselective Rhodium-Catalyzed Dehydroamino Acid Hydrogenation and Ketone Hydrosilylation Processes
  作者：David A. Evans、Forrest E. Michael、Jason S. Tedrow、Kevin R. Campos

  DOI：10.1021/ja012639o

  日期：2003.3.1

  Rh-catalyzed dehydroamino acid hydrogenation and ketone hydrosilylation reactions (eqs 1, 2). After assaying the influence of the substituents at sulfur, the substituents on the ligand backbone, the relative stereochemistry within the ligand backbone, and the substituents at phosphorus, ligands 2c (R = 3,5-dimethylphenyl) and 3 were found to be optimal in the Rh-catalyzed hydrogenation of a variety of alpha-acylaminoacrylates

  手性混合磷/硫配体 1-3 已被证明在对映选择性 Rh 催化的脱氢氨基酸氢化和酮氢化硅烷化反应中有效（方程式 1、2）。在测定硫上的取代基、配体骨架上的取代基、配体骨架内的相对立体化学以及磷上的取代基的影响后，发现配体 2c (R = 3,5-二甲基苯基) 和 3 在以高对映选择性 (89-97% ee) 对各种 α-酰基氨基丙烯酸酯进行 Rh 催化氢化。对用于 Rh 催化的酮氢化硅烷化的催化剂进行类似的优化表明，配体 3 为各种芳烷基和二烷基酮提供了最高的对映选择性（高达 99% ee）。
• Practical by Ligand Design: A New Class of Monodentate Phosphoramidite Ligands for Rhodium-Catalyzed Enantioselective Hydrogenations
  作者：Baoguo Zhao、Zheng Wang、Kuiling Ding

  DOI：10.1002/adsc.200606013

  日期：2006.6

  new class of low-cost and easy-to-prepare monodentate phosphoramidite ligands (CydamPhos) has been developed from readily accessible and cheap trans-1,2-diaminocyclohexane as starting material through a three-step transformation. This type of ligands exhibited excellent enantioseletivities and high activities in rhodium(I)-catalyzed asymmetric hydrogenations of dehydro-α-amino acid methyl esters 9 (ee:

  新型的低成本，易于制备的单齿亚磷酰胺配体（CydamPhos）是通过三步转化，从易于获得且便宜的反式-1,2-二氨基环己烷为原料开发的。这种类型的配体在铑（I）催化的脱氢-α-氨基酸甲酯9（ee：96.2-99.8％）和乙酰胺11（91.8-98.8％）的不对称氢化中表现出优异的对映异构性和高活性。基于催化剂前体的分子结构，合理化配体在催化的对映选择性控制上表现出的显着的取代作用。
• Topology-Based Functionalization of Robust Chiral Zr-Based Metal–Organic Frameworks for Catalytic Enantioselective Hydrogenation
  作者：Hong Jiang、Wenqiang Zhang、Xing Kang、Ziping Cao、Xu Chen、Yan Liu、Yong Cui

  DOI：10.1021/jacs.0c00637

  日期：——

  strong acidic and weak basic aqueous solutions. The two flu MOFs featuring the dihydroxyl groups of biphenol in open and large cages, after sequential post-synthetic modification with P(NMe2)3 and [Ir(COD)Cl]2, can be high efficient and recyclable heterogeneous catalysts for hydrogenation of α-dehydroamino acid esters with up to 98% ee, whereas the three ith MOFs featuring the dihydroxyl groups in small

  设计和开发具有高活性和选择性的坚固且多孔的负载型催化剂对于精细化学品和药物的生态友好合成非常重要，但非常具有挑战性。我们在此报告了具有不同拓扑结构的高度稳定的手性 Zr(IV) 基 MOF 的设计和合成，以支持 Ir 配合物并证明其依赖于网络结构的不对称催化性能。在调制合成和等网状扩展策略的指导下，五个具有flu或ith拓扑结构的手性Zr-MOFs由对映纯的1,1'-联苯酚衍生的四羧酸酯接头和Zr6、Zr9或Zr12簇构建而成。所得MOFs在沸水、强酸性和弱碱性水溶液中均表现出较高的化学稳定性。两种以双酚二羟基为特征的开放笼和大笼中的flu MOF，经过P(NMe2)3和[Ir(COD)Cl]2的连续后合成修饰，可以成为高效且可回收的α加氢多相催化剂具有高达 98% ee 的脱氢氨基酸酯，而在小笼中具有二羟基基团的第三个 MOF 不能与 P(NMe2)3 一起安装以支持 Ir 络合物。将 Ir-磷催化剂掺入
• Chiral Rh phosphine–phosphite catalysts immobilized on ionic resins for the enantioselective hydrogenation of olefins in water
  作者：P. Kleman、P. Barbaro、A. Pizzano

  DOI：10.1039/c5gc00485c

  日期：——

  Rh phosphine–phosphite chiral catalysts immobilized on ion exchange resins provide highly enantioselective hydrogenation of enamides in water.

  Rh膦-膦酯手性催化剂固定在离子交换树脂上，在水中提供高度对映选择性的烯酰胺加氢。
• Mechanistically Guided One Pot Synthesis of Phosphine‐Phosphite and Its Implication in Asymmetric Hydrogenation
  作者：Anirban Sen、Rohit Kumar、Swechchha Pandey、K. Vipin Raj、Pawan Kumar、Kumar Vanka、Samir H. Chikkali

  DOI：10.1002/ejoc.202101447

  日期：2022.1.17

  Synthesis of hybrid phosphorus ligands is a multistep, time-consuming exercise. This limitation has been addressed by meticulous understanding of the process of formation of hybrid ligands and a one pot synthesis of a phosphine-phosphite ligand (L1) is reported for the first time. L1 coordinates to Rh and catalyzes asymmetric hydrogenation of 15 substrates with a high TOF of 2289 and enantiomeric excess

  杂化磷配体的合成是一项多步骤、耗时的工作。通过对杂化配体形成过程的细致了解，这一限制得到了解决，并且首次报道了膦-亚磷酸酯配体 (L1) 的一锅合成。L1 与 Rh 配位并催化 15 种底物的不对称氢化，具有 2289 的高 TOF 和 92% 的对映体过量。