2-甲基丙-2-烯基硫烷基甲基苯 | 101561-50-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-甲基丙-2-烯基硫烷基甲基苯
• 英文名称: benzyl 2-methylprop-2-en-1-yl sulfide
• 英文别名: Benzyl (2-methyl-2-propenyl) sulfide；3-benzylthio-2-methylpropene；Benzyl 2-Methylallyl Sulfide；benzyl methylallyl sulfide；benzyl-methallyl sulfide；Benzyl-methallyl-sulfid；Benzene, [[(2-methyl-2-propenyl)thio]methyl]-；2-methylprop-2-enylsulfanylmethylbenzene
• CAS: 101561-50-6
• 化学式: C₁₁H₁₄S
• 分子量: 178.298
• InChiKey: VLHHDQFPXFJJAP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基丙-2-烯基硫烷基甲基苯 在 双氧水 、 溶剂黄146 作用下， 生成 benzyl-methallyl sulfone
  参考文献：
  名称：

  Backer; Dost, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1949, vol. 68, p. 1143,1158

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2'-甲基乙酰乙酰苯胺 在 potassium carbonate 、 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.83h， 生成 2-甲基丙-2-烯基硫烷基甲基苯
  参考文献：
  名称：

  使用2- [双（双（烷硫基亚甲基）亚甲基] -3-氧代-N-邻甲苯基丁酰胺）硫醇当量高效无臭地合成硫醚

  摘要：

  使用2- [双（烷硫基）亚甲基] -3-氧代- ñ - ö -tolylbutanamides 1为无臭硫醇当量，硫醚的有效和无臭的合成已经研制成功。在EtOH中由NaOH促进，裂解1开始生成硫醇根阴离子，然后生成的硫醇根阴离子与卤化物反应生成各种硫醚，收率很高。值得注意的是，在反应和后处理过程中都只能感觉到非常微弱的硫醇气味。

  DOI：

  10.1002/cjoc.201100096

文献信息

• Palladium-catalyzed insertion reactions of trimethylsilyldiazomethane
  作者：Kevin L Greenman、David S Carter、David L Van Vranken

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00363-5

  日期：2001.6

  Palladium(II) salts catalyze the Kirmse reaction of allylsulfides with trimethylsilyldiazomethane (TMSD) to give homoallylsulfides. Similarly, TMSD can intercept ArPdX intermediates generated during Stille couplings to give benzhydryl derivatives. The yields of this process are limited by overinsertion and β-elimination. Insertion and elimination can be harnessed to generate styrenes from benzylic

  钯（II）盐催化烯丙基硫醚与三甲基甲硅烷基重氮甲烷（TMSD）的Kirmse反应，得到高烯丙基硫醚。类似地，TMSD可以拦截在Stille偶联过程中生成的ArPdX中间体，从而生成二苯甲基衍生物。该过程的产量受到过度插入和β-消除的限制。可以利用插入和消除在钯（0）催化剂存在下从苄基卤化物生成苯乙烯。
• Stereoselective formation of allylic sulfides via two sequential (3,3)-sigmatropic rearrangements of allylic xanthates and its mechanistic aspects.
  作者：Kazunobu HARANO、Norihide OHIZUMI、Keisuke MISAKA、Shigeru YAMASHIRO、Takuzo HISANO

  DOI：10.1248/cpb.38.619

  日期：——

  O-(2-Alkynyl) S-alkyl dithiocarbonates (allylic xanthates) were pyrolyzed to give 2-alkenyl alkyl sulfides (allylic sulfides) via the corresponding allylically isomeric S-(2-alkenyl) S-alkyl dithiocarbonates. The reaction follows the first-order rate law with relatively low sensitivity to the ionizing power of the medium and sizeably negative entropies of activation. When a mixture of two dithiol esters having different S-(2-alkenyl) groups and different S-alkyl groups was pyrolyzed, a "cross product" was not observed. The reaction was found to be facilitated by the presence of phenolic compounds or Lewis acids.Based on these findings together with modified neglect of diatomic overlap (MNDO) calculation data, the mechanism for the formation reaction of 2-alkenyl alkyl sulfides is discussed.

  O-(2-炔基) S-烷基二硫代碳酸酯（烯丙基黄原酸酯）通过相应的烯丙异构S-(2-烯基) S-烷基二硫代碳酸酯，热解生成2-烯基烷基硫醚（烯丙基硫醚）。该反应遵循一级速率定律，对介质的电离能力相对不敏感，并且活化熵显著为负。当含有不同S-(2-烯基)基团和不同S-烷基基团的两种二硫酯混合物进行热解时，未观察到“交叉产物”。发现反应在酚类化合物或路易斯酸的存在下得到促进。基于这些发现以及改进的原子间重叠忽略（MNDO）计算数据，讨论了2-烯基烷基硫醚生成反应的机理。
• A convenient and stereoselective synthesis of allylic sulfides
  作者：Kazunobu Harano、Norihide Ohizumi、Takuzo Hisano

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98992-5

  日期：1985.1

  The fractional distillation of 0-(2-alkenyl or 2-cycloalkenyl) S-alkyl dithiocarbonates (xanthates) affords 2-alkenyl or 2-cycloalkenyl alkyl sulfides. The reaction involves the [3,3]-sigmatropic rearrangement of the xanthates to produce S-(2-alkenyl or 2-cycloalkenyl) S-alkyl dithiocarbonates followed by extrusion of carbon oxysulfide to give 2-alkenyl or 2-cycloalkenyl alkyl sulfides.

  0-（2-烯基或2-环烯基）S-烷基二硫代碳酸酯（黄原酸酯）的分馏得到2-烯基或2-环烯基烷基硫化物。该反应涉及黄原酸酯的[3，3]-σ重排，以产生S-（2-烯基或2-环烯基）S-烷基二硫代碳酸酯，随后挤出氧硫化碳，得到2-烯基或2-环烯基烷基硫化物。
• Highly efficient catalytic dehydrative S-allylation of thiols and thioic S-acids
  作者：Shinji Tanaka、Prasun Kanti Pradhan、Yusuke Maegawa、Masato Kitamura

  DOI：10.1039/c0cc00096e

  日期：——

  A SH-selective allylation method using [CpRu(2-quinolinecarboxylato)(η3-C3H5)]PF6 has been realized in various solvents including aqueous media to give allyl sulfides and allyl S-thioates, demonstrating the potential applicability to lipopeptide chemistry.

  利用[CpRu(2-喹啉羧酸盐)(η3-C3H5)]PF6的SH选择性烯丙基化方法，在包括水在内的多种溶剂中实现了对烯丙基硫化物和烯丙基S-硫酯的合成，展示了其在脂肽化学中的潜在应用价值。
• Reactions of <i>t</i>-BuOK and Dibenzyl, Benzyl Allyl, and Allyl β-Keto Sulfide Complexes of the Chiral Rhenium Lewis Acid [(η⁵-C₅H₅)Re(NO)(PPh₃)]⁺:  Highly Diastereoselective or Chemoselective [2,3]-Sigmatropic Rearrangements
  作者：Phillip C. Cagle、Oliver Meyer、Dominique Vichard、Konrad Weickhardt、Atta M. Arif、J. A. Gladysz

  DOI：10.1021/om950701i

  日期：1996.1.9

  reactions of the benzyl allyl sulfide complexes [(η5-C5H5)Re(NO)(PPh3)(S(CH2CRCH2)CH2Ph)]+TfO- (R = H, CH3) give mainly the thiolates (SS,RR)-(η5-C5H5)Re(NO)(PPh3)(SCH(CH2CRCH2)Ph), derived from benzyl group deprotonation. Some thiolates derived from allyl group deprotonation also form. Similar reactions of the allyl β-keto sulfide complexes [(η5-C5R5)Re(NO)(PPh3)(S(CH2CR‘CR‘‘2)CH2COPh)]+X- (R/R‘/R‘‘ = H/H/H

  的二苄基硫醚复合物的反应[（η 5 -C 5 H ^ 5）的Re（NO）（PPH 3）（S（CH 2 PH）2）] + TFO - （4A + TFO - ）和吨-BuOK（THF， -80℃），得到硫醇盐（η 5 -C 5 H ^ 5）的Re（NO）（PPH 3）（SCH（直径： -C 6 H ^ 4 CH 3）PH）（5A ; 99％），为96:4 SR混合，RS / SS，RRRe：C非对映体。该转化涉及苄基的初始去质子化以产生内酰胺，随后是[2,3]-和[1,3]-重排。（SR，RS）-5a的晶体结构确定了构型。的苄基烯丙基硫醚配合物[（η类似的反应5 -C 5 H ^ 5）的Re（NO）（PPH 3）（S（CH 2 CR CH 2）CH 2 PH）] + TFO -（R = H，CH 3）主要得到硫醇盐（SS，RR） - （η 5 -C 5 H ^ 5衍生自苄基去质子化的）Re（NO）（PPh

表征谱图