[4R,5R,SS]-4-hydroxy-5-methyl-4-[(p-tolylsulfinyl)methyl]-2-cyclohexen-1-one | 473536-53-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [4R,5R,SS]-4-hydroxy-5-methyl-4-[(p-tolylsulfinyl)methyl]-2-cyclohexen-1-one
• 英文别名: (4R,5R)-4-hydroxy-5-methyl-4-[[(S)-(4-methylphenyl)sulfinyl]methyl]cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 473536-53-7
• 化学式: C₁₅H₁₈O₃S
• 分子量: 278.372
• InChiKey: MBDAABSFFJSRGP-PEELUZDISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  73.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [4R,5R,SS]-4-hydroxy-5-methyl-4-[(p-tolylsulfinyl)methyl]-2-cyclohexen-1-one 在 四(三苯基膦)钯 2,6-二甲基吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 溴 、 氧气 、 二异丁基氢化铝 、 potassium carbonate 、 caesium carbonate 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 四氯化碳 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 119.0h， 生成 [3R,4S]-4-hydroxy-8-methoxy-3-methyl-3,4-dihydrobenz[a]anthracene-1,7,12(2H)-trione
  参考文献：
  名称：

  rubiginones A（2）和C（2）及其11-甲氧基区域异构体的不对称合成。

  摘要：

  安古环素类天然产物茜草酮A（2）（2）和C（2）（1）及其11-甲氧基区域异构体3a和3b的融合对映选择性合成是通过使用两个对映体纯的1的多米诺过程实现的-乙烯基环己烯4.合成该二烯的关键步骤是在（SS）-[[（对甲苯基亚磺酰基）甲基]-对-喹诺酚（9）上立体选择性共轭加成AlMe（3）和消除β-羟基亚砜片段，氧化成砜后，回收羰基。第一多米诺序列包括与亚磺酰基萘醌的Diels-Alder反应，然后消除亚砜。在四烯骨架的收敛构造中，使用二烯亲二物5或6的C-2或C-3处的亚砜，在环加成步骤中实现了有效的相对区域选择。衍生自5-甲氧基-1,4-萘醌。第二个多米诺骨牌工艺是由氧气和阳光触发的，它使最初的四环加合物在B环芳构化，甲硅烷基脱保护和C-1氧化后转化为最终产物。

  DOI：

  10.1002/chem.200600809
• 作为产物：
  描述：

  (S)-(-)-甲基对甲苯亚砜 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 正庚烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 [4R,5R,SS]-4-hydroxy-5-methyl-4-[(p-tolylsulfinyl)methyl]-2-cyclohexen-1-one
  参考文献：
  名称：

  rubiginones A（2）和C（2）及其11-甲氧基区域异构体的不对称合成。

  摘要：

  安古环素类天然产物茜草酮A（2）（2）和C（2）（1）及其11-甲氧基区域异构体3a和3b的融合对映选择性合成是通过使用两个对映体纯的1的多米诺过程实现的-乙烯基环己烯4.合成该二烯的关键步骤是在（SS）-[[（对甲苯基亚磺酰基）甲基]-对-喹诺酚（9）上立体选择性共轭加成AlMe（3）和消除β-羟基亚砜片段，氧化成砜后，回收羰基。第一多米诺序列包括与亚磺酰基萘醌的Diels-Alder反应，然后消除亚砜。在四烯骨架的收敛构造中，使用二烯亲二物5或6的C-2或C-3处的亚砜，在环加成步骤中实现了有效的相对区域选择。衍生自5-甲氧基-1,4-萘醌。第二个多米诺骨牌工艺是由氧气和阳光触发的，它使最初的四环加合物在B环芳构化，甲硅烷基脱保护和C-1氧化后转化为最终产物。

  DOI：

  10.1002/chem.200600809

文献信息

• Enantioselective Synthesis of (+)- and (−)-Dihydroepiepoformin and (+)-Epiepoformin
  作者：M. Carmen Carreño、Estíbaliz Merino、María Ribagorda、Álvaro Somoza、Antonio Urbano

  DOI：10.1021/ol050287a

  日期：2005.3.1

  [reaction: see text] The enantioselective synthesis of both enantiomers of dihydroepiepoformin (1) and (+)-epiepoformin (2) was achieved from (p-tolylsulfinyl)methyl-p-quinols (SR)- or (SS)-3 and (4R,SR)-4, respectively. Key features include the stereocontrolled conjugate addition of AlMe3 to p-quinol 3 and retrocondensation to the ketone functionality, previous to oxidation of the beta-hydroxy sulfoxide

  [反应：见正文]由（对-甲苯亚磺酰基）甲基-对苯二酚（SR）-或（SS）-3和（SS）-3和（4R，SR）-4。主要特征包括在将高级中间体的β-羟基亚砜部分氧化为相应的砜之前，将AlMe3立体控制地共轭添加到对苯二酚3中并逆缩成酮官能团。
• Enantioselective Total Synthesis of Angucyclinone-Type Antibiotics Rubiginones A2 and C2
  作者：M. Carmen Carreño、María Ribagorda、Álvaro Somoza、Antonio Urbano

  DOI：10.1002/1521-3773(20020802)41:15<2755::aid-anie2755>3.0.co;2-a

  日期：2002.8.2
• Asymmetric Synthesis of Rubiginones A2 and C2 and Their 11-Methoxy Regioisomers
  作者：M. Carmen Carreño、Álvaro Somoza、María Ribagorda、Antonio Urbano

  DOI：10.1002/chem.200600809

  日期：2007.1.12

  sulfoxide elimination. An efficient opposite regioselection in the cycloaddition step was achieved in the convergent construction of the tetracyclic skeleton using a sulfoxide at C-2 or C-3 of the dienophiles 5 or 6, derived from 5-methoxy-1,4-naphthoquinone. The second domino process, triggered by oxygen and sunlight, allowed the transformation of the initial tetracyclic adducts into the final products

  安古环素类天然产物茜草酮A（2）（2）和C（2）（1）及其11-甲氧基区域异构体3a和3b的融合对映选择性合成是通过使用两个对映体纯的1的多米诺过程实现的-乙烯基环己烯4.合成该二烯的关键步骤是在（SS）-[[（对甲苯基亚磺酰基）甲基]-对-喹诺酚（9）上立体选择性共轭加成AlMe（3）和消除β-羟基亚砜片段，氧化成砜后，回收羰基。第一多米诺序列包括与亚磺酰基萘醌的Diels-Alder反应，然后消除亚砜。在四烯骨架的收敛构造中，使用二烯亲二物5或6的C-2或C-3处的亚砜，在环加成步骤中实现了有效的相对区域选择。衍生自5-甲氧基-1,4-萘醌。第二个多米诺骨牌工艺是由氧气和阳光触发的，它使最初的四环加合物在B环芳构化，甲硅烷基脱保护和C-1氧化后转化为最终产物。