(-)-(2R,4S)-2,4-dimethyl-5-oxo-heptanoic acid | 948851-00-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (-)-(2R,4S)-2,4-dimethyl-5-oxo-heptanoic acid
• 英文别名: (2R,4S)-2,4-dimethyl-5-oxoheptanoic acid
• CAS: 948851-00-1
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: WXIBJPPLGHXDOY-NKWVEPMBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (-)-(2R,4S)-2,4-dimethyl-5-oxo-heptanoic acid 在 LiBH₃Et₃ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (3R,5S)-6-ethyl-3,5-dimethyltetrahydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  铑催化的内消旋-3,5-二甲基戊二酸酐的对映选择性去对称化：tosyn-Deoxypolypropionate Synthons 的一般策略

  摘要：

  铑膦基恶唑啉系统允许二甲基戊二酸酐的有效对映选择性去对称化。市售的和原位生成的 sp3-organozinc 亲核试剂在高对映体过量情况下有效地偶联。这种化学反应也已扩展到其他 3,5-二取代酸酐，进一步的研究使合成可能有用的顺-脱氧聚丙酸酯片段成为可能。

  DOI：

  10.1021/ja073269s
• 作为产物：
  描述：

  diethylzinc 、 meso-2,4-dimethylglutaric anhydride 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 苯乙烯 、 4-methylglutaric anhydride 、 isopropyl-phosphinooxazoline 作用下， 生成 (-)-(2R,4S)-2,4-dimethyl-5-oxo-heptanoic acid
  参考文献：
  名称：

  依赖配体的催化循环和苯乙烯在镍催化酐交叉偶联中的作用：限制周转的还原消除的证据

  摘要：

  对 Ni(COD)2-bipy 催化的酸酐烷基化的机理研究结果与在高 Et2Zn 浓度下限制周转的还原消除一致。虽然苯乙烯的存在不会影响烷基化的初始速率，但它似乎会抑制催化剂分解并在较长的反应时间内提供更高的产物收率。相比之下，Ni(COD)2-iPrPHOX 催化的酸酐烷基化通过两个竞争的催化循环进行，这些循环因苯乙烯的存在而异。该系统中苯乙烯的存在似乎加速了限速氧化加成并促进了循环，该循环进行得比其缺乏苯乙烯的对应物快 4 倍，并且具有更高的对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ja067845g

文献信息

• Enantioselective Rhodium-Catalyzed Alkylative Desymmetrization of 3,5-Dimethylglutaric Anhydride
  作者：Tomislav Rovis、Matthew Cook

  DOI：10.1055/s-0028-1083275

  日期：2009.1

  A rhodium-catalyzed enantioselective cross-coupling of sp³ organozinc reagents and 3,5-dimethylglutaric anhydride has been developed to afford the corresponding products, syn-deoxypolypropionates, in excellent yields and enantioselectivities. This reaction has been developed so that both commercially available and in situ prepared organozinc reagents are competent coupling partners. organozinc reagents

  铑催化的对映选择性的交叉偶联藻³已经开发，得到相应的产物，有机锌试剂和3,5-二甲基戊二酸酐顺-deoxypolypropionates，以优良产率和对映选择性。已经开发了该反应，以使得市售的和原位 制备的有机锌试剂均是有效的偶联伴侣。 有机锌试剂-格氏试剂-CC键形成-顺-脱氧聚丙烯酸酯
• Ligand differentiated complementary Rh-catalyst systems for the enantioselective desymmetrization of meso-cyclic anhydrides
  作者：Jeffrey B. Johnson、Matthew J. Cook、Tomislav Rovis

  DOI：10.1016/j.tet.2008.10.075

  日期：2009.4

  Two distinct systems for the rhodium-catalyzed enantioselective desymmetrization of meso-cyclic anhydrides have been developed. Each system has been optimized and are compatible with the use of in situ prepared organozinc reagents. Rhodium/PHOX species efficiently catalyze the addition of alkyi nucleophiles to glutaric anhydrides, while system is effective in the enantioselective arylation of succinic and glutaric anhydrides. (C) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Ligand-Dependent Catalytic Cycle and Role of Styrene in Nickel-Catalyzed Anhydride Cross-Coupling:  Evidence for Turnover-Limiting Reductive Elimination
  作者：Jeffrey B. Johnson、Eric A. Bercot、John M. Rowley、Geoffrey W. Coates、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja067845g

  日期：2007.3.1

  Ni(COD)2-bipy-catalyzed alkylation of anhydrides are consistent with turnover-limiting reductive elimination at high Et2Zn concentrations. While the presence of styrene does not affect the initial rate of alkylation, it appears to inhibit catalyst decomposition and provides higher product yield at long reaction times. In contrast, Ni(COD)2-iPrPHOX-catalyzed anhydride alkylation proceeds through two competing

  对 Ni(COD)2-bipy 催化的酸酐烷基化的机理研究结果与在高 Et2Zn 浓度下限制周转的还原消除一致。虽然苯乙烯的存在不会影响烷基化的初始速率，但它似乎会抑制催化剂分解并在较长的反应时间内提供更高的产物收率。相比之下，Ni(COD)2-iPrPHOX 催化的酸酐烷基化通过两个竞争的催化循环进行，这些循环因苯乙烯的存在而异。该系统中苯乙烯的存在似乎加速了限速氧化加成并促进了循环，该循环进行得比其缺乏苯乙烯的对应物快 4 倍，并且具有更高的对映选择性。
• Rhodium-Catalyzed Enantioselective Desymmetrization of <i>meso</i>-3,5-Dimethyl Glutaric Anhydride:  A General Strategy to <i>syn</i>-Deoxypolypropionate Synthons
  作者：Matthew J. Cook、Tomislav Rovis

  DOI：10.1021/ja073269s

  日期：2007.8.1

  A rhodium phosphinooxazoline system allows for an efficient enantioselective desymmetrization of dimethyl glutaric anhydride. Both commercially available and in situ generated sp3-organozinc nucleophiles couple efficiently in high enantiomeric excess. This chemistry has also been extended to other 3,5-disubstituted anhydrides, and further elaboration has enabled the synthesis of potentially useful

  铑膦基恶唑啉系统允许二甲基戊二酸酐的有效对映选择性去对称化。市售的和原位生成的 sp3-organozinc 亲核试剂在高对映体过量情况下有效地偶联。这种化学反应也已扩展到其他 3,5-二取代酸酐，进一步的研究使合成可能有用的顺-脱氧聚丙酸酯片段成为可能。