3,6-bis[(2'R,5'S)-3'-phenyl-1',3'-diaza-2'-phosphabicyclo[3.3.0]octyloxy]-(3R,3aS,6R,6aS)-hexahydrofuro[3,2-b]furan | 1031399-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 呋喃类
• 英文名称: 3,6-bis[(2'R,5'S)-3'-phenyl-1',3'-diaza-2'-phosphabicyclo[3.3.0]octyloxy]-(3R,3aS,6R,6aS)-hexahydrofuro[3,2-b]furan
• 英文别名: 3,6-bis[(2R,5S)-3-phenyl-1,3-diaza-2-phosphabicyclo-[3.3.0]oct-2-yloxy]-(3R,3aS,6R,6aS)-hexahydrofuro[3,2-b]-furan；(1R,3aS)-1-[[(3R,3aS,6R,6aS)-6-[[(1R,3aS)-2-phenyl-3a,4,5,6-tetrahydro-3H-pyrrolo[1,2-c][1,3,2]diazaphosphol-1-yl]oxy]-2,3,3a,5,6,6a-hexahydrofuro[3,2-b]furan-3-yl]oxy]-2-phenyl-3a,4,5,6-tetrahydro-3H-pyrrolo[1,2-c][1,3,2]diazaphosphole
• CAS: 1031399-78-6
• 化学式: C₂₈H₃₆N₄O₄P₂
• 分子量: 554.566
• InChiKey: BZUUKCOGHGVERE-YFMFAYHISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  49.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1,4:3,6-dianhydro-D-mannitol 、 (3aS)-1-chloro-2-phenyl-hexahydro-1H-pyrrolo[1,2-c][1,3,2]diazaphosphole 在 二乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以73%的产率得到3,6-bis[(2'R,5'S)-3'-phenyl-1',3'-diaza-2'-phosphabicyclo[3.3.0]octyloxy]-(3R,3aS,6R,6aS)-hexahydrofuro[3,2-b]furan
  参考文献：
  名称：

  具有1,4：3,6-二脱水-d-甘露石骨架的P ＊手性双二亚氨基亚磷酸酯配体及其在不对称催化中的应用

  摘要：

  用便宜的C 2对称的1,4：3,6-二脱水-d-甘露石制备具有P ＊立体中心的新颖的P，P －齿状二氨基亚磷酸酯配体。通过使用这种有效的配体，在Pd催化的不对称烯丙基烷基化反应中可达到98％ee，在Pd催化的不对称烯丙基胺化反应中可达到92％ee，在Rh催化的不对称氢化反应中可达到87％ee。讨论了预催化剂，底物和溶剂对对映选择性的影响。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.03.042
• 作为试剂：
  描述：

  (±)-反式-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯 、 二正丙胺 在 bis(η3-allyl-μ-chloropalladium(II)) 、 3,6-bis[(2'R,5'S)-3'-phenyl-1',3'-diaza-2'-phosphabicyclo[3.3.0]octyloxy]-(3R,3aS,6R,6aS)-hexahydrofuro[3,2-b]furan 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (+)-(E)-1,3-diphenyl-N,N-dipropylprop-2-en-1-amine
  参考文献：
  名称：

  Diastereomeric P*-mono- and P*,P*-bidentate diamidophosphite ligands based on 1,4:3,6-dianhydro-d-mannitol in asymmetric metallocomplex catalysis

  摘要：

  研究了具有 P* 立体中心和磷杂双环[3.3.0]辛烷骨架的非对映单叉和双叉二膦酸盐的合成及其与铑（i）和钯（ii）的配位。在 Rh 催化的不对称烯丙基化反应中使用它们，ee 值可达到 87%；在 Rh 催化的不对称氢化反应中使用它们，ee 值可达到 98%。

  DOI：

  10.1007/s11172-008-0327-x

文献信息

• A P∗-chiral bisdiamidophosphite ligand with a 1,4:3,6-dianhydro-d-mannite backbone and its application in asymmetric catalysis
  作者：Konstantin N. Gavrilov、Sergey V. Zheglov、Pavel A. Vologzhanin、Marina G. Maksimova、Anton S. Safronov、Sergey E. Lyubimov、Vadim A. Davankov、Benjamin Schäffner、Armin Börner

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.03.042

  日期：2008.5

  A novel readily available P,P-bidentate diamidophosphite ligand with P∗-stereocentres is prepared from an inexpensive C2-symmetric 1,4:3,6-dianhydro-d-mannite. By using this efficient ligand, up to 98% ee is achieved in Pd-catalysed asymmetric allylic alkylation, up to 92% ee in Pd-catalysed asymmetric allylic amination and up to 87% ee in Rh-catalysed asymmetric hydrogenation. The influence of the

  用便宜的C 2对称的1,4：3,6-二脱水-d-甘露石制备具有P ＊立体中心的新颖的P，P －齿状二氨基亚磷酸酯配体。通过使用这种有效的配体，在Pd催化的不对称烯丙基烷基化反应中可达到98％ee，在Pd催化的不对称烯丙基胺化反应中可达到92％ee，在Rh催化的不对称氢化反应中可达到87％ee。讨论了预催化剂，底物和溶剂对对映选择性的影响。
• Diastereomeric P*-mono- and P*,P*-bidentate diamidophosphite ligands based on 1,4:3,6-dianhydro-d-mannitol in asymmetric metallocomplex catalysis
  作者：K. N. Gavrilov、S. V. Zheglov、P. A. Vologzhanin、E. A. Rastorguev、A. A. Shiryaev、M. G. Maksimova、S. E. Lyubimov、E. B. Benetsky、A. S. Safronov、P. V. Petrovskii、V. A. Davankov、B. Schäffner、A. Börner

  DOI：10.1007/s11172-008-0327-x

  日期：2008.11

  Synthesis of diastereomeric mono- and bidentate diamidophosphites bearing P*-stereo-centers and phosphabicyclo[3.3.0]octane backbone and their coordination with rhodium(i) and palladium(ii) are considered. Their use in Rh-catalyzed asymmetric allylation allowed one to achieve 87% ee values and the use in Rh-catalyzed asymmetric hydrogenation gave up to 98% ee.

  研究了具有 P* 立体中心和磷杂双环[3.3.0]辛烷骨架的非对映单叉和双叉二膦酸盐的合成及其与铑（i）和钯（ii）的配位。在 Rh 催化的不对称烯丙基化反应中使用它们，ee 值可达到 87%；在 Rh 催化的不对称氢化反应中使用它们，ee 值可达到 98%。