1-carbomethoxy-1,2,3,4-tetrahydrocarbazole | 93913-51-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 1-carbomethoxy-1,2,3,4-tetrahydrocarbazole
• 英文别名: methyl 2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazole-1-carboxylate；Methyl 2,3,4,9-tetrahydro-1H-carbazole-1-carboxylate
• CAS: 93913-51-0
• 化学式: C₁₄H₁₅NO₂
• 分子量: 229.279
• InChiKey: FCHAVHVICJJSTO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  391.0±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.230±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  42.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-carbomethoxy-1,2,3,4-tetrahydrocarbazole 、 文多灵 在 盐酸 、 iron(III) chloride hexahydrate 作用下， 以 2,2,2-三氟乙醇 、 水 为溶剂， 反应 20.0h， 以86%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  对 Fe(III) 介导的长春碱偶联反应的机制和扩大范围的新见解

  摘要：

  在 Fe(III) 介导的偶联反应中参与长春质的芳香底物范围的定义，参与反应所需的长春质的关键结构特征的检查，以及具有广义吲哚官能化反应的发展与长春质素本身的结构关系很少被详细说明。除了提供对 Fe(III) 介导的长春花碱与长春花碱偶联反应机制的见解，表明在酸性水性缓冲液中进行的反应可能是自由基介导的，这些研究为制备以前无法获得的长春碱类似物提供了新的机会，并定义了用于合成含吲哚的天然和非天然产物的强大新方法。

  DOI：

  10.1021/ja306229x
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯胺 在 四(三苯基膦)钯 silver orthophosphate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 二甲基亚砜 、 苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1-carbomethoxy-1,2,3,4-tetrahydrocarbazole
  参考文献：
  名称：

  N-环烯基-邻-卤代苯胺钯催化环化合成稠合吲哚的新方法

  摘要：

  开发了一种新的钯催化 N-烯基-邻卤苯胺环化反应，双键选择性异构化，然后进行 5-内环化反应，并用于合成稠合吲哚。

  DOI：

  10.1055/s-2004-820039

文献信息

• A Photoredox‐Induced Stereoselective Dearomative Radical (4+2)‐Cyclization/1,4‐Addition Cascade for the Synthesis of Highly Functionalized Hexahydro‐1 <i>H</i> ‐carbazoles
  作者：Dirk Alpers、Malte Gallhof、Julian Witt、Frank Hoffmann、Malte Brasholz

  DOI：10.1002/anie.201610974

  日期：2017.1.24

  synthesis of functionalized hexahydrocarbazoles was developed based on an unprecedented photoredox‐induced dearomative radical (4+2)‐cyclization/1,4‐addition cascade between 3‐(2‐iodoethyl)indoles and acceptor‐substituted alkenes. The title reaction simultaneously generates three C−C bonds and one C−H bond, along with three contiguous stereogenic centers. The hexahydro‐1H‐carbazole products are highly valuable

  基于前所未有的光氧化还原诱导的3–（2-碘乙基）吲哚与受体取代的烯烃之间的脱氧自由基（4 + 2）-环化/ 1,4-加成级联反应，开发了功能化六氢咔唑的立体选择性合成方法。标题反应同时生成三个C-C键和一个C-H键，以及三个连续的立体中心。六氢-1 H-咔唑产品是合成新型抗生素以及多环吲哚啉生物碱的非天然环同源物的极有价值的中间体。
• Novel synthesis of fused indoles and 2-substituted indoles by the palladium-catalyzed cyclization of N-cycloalkenyl-o-haloanilines
  作者：Jun Maruyama、Hiromichi Yamashita、Takeshi Watanabe、Shigeru Arai、Atsushi Nishida

  DOI：10.1016/j.tet.2008.12.028

  日期：2009.2

  A new palladium-catalyzed cyclization of N-alkenyl-o-haloanilines with selective isomerization of a double bond followed by formal 5-endo-trig cyclization was developed. A variety of fused and 2-substituted indoles were synthesized from enaminoesters prepared by condensation of β-ketoesters and o-iodoaniline.

  的一种新的钯催化环化ñ -烯基- ö -haloanilines具有选择性双键异构化，随后正式5-内切- trig的环化的开发。由通过β-酮酸酯和邻碘苯胺的缩合制备的烯胺酸酯合成了多种稠合的2-取代的吲哚。
• Triarylaminium Radical Cation Promoted Coupling of Catharanthine with Vindoline: Diastereospecific Synthesis of Anhydrovinblastine and Reaction Scope
  作者：Byron A. Boon、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/jacs.9b06968

  日期：2019.9.11

  vindoline is disclosed, enlisting tris(4-bromophenyl)aminium hexachlororantimonate (BAHA, 1.1 equiv) in aqueous 0.05 N HCl/trifluoroethanol (2-10:1) at room temperature (25 °C), that provides anhydrovinblastine in superb yield (85%) with complete control of the newly formed quaternary C16' stereochemistry. A definition of the scope of aromatic substrates that participate with catharanthine in the BAHA-mediated

  公开了一种新的三芳基胺自由基阳离子促进长春花碱与文多林的偶联，在室温 (25°C) 下，在 0.05 N HCl/三氟乙醇 (2-10:1) 水溶液中加入三（4-溴苯基）胺六氯锑酸盐（BAHA，1.1 当量） )，以极好的收率 (85%) 提供脱水长春碱，并完全控制新形成的四元 C16' 立体化学。公开了在 BAHA 介导的非对映选择性偶联反应中与长春花碱一起参与的芳香底物的范围的定义，以及参与反应的长春花碱以外的简化吲哚底物的范围，这些底物确定了参与反应所需的关键结构特征，提供了广义的吲哚与长春花碱或文多林几乎没有结构关系的功能化反应。
• Bobbitt, James M.; Scola, Paul M.; Kulkarni, Chidambar L., Heterocycles, 1986, vol. 24, # 3, p. 669 - 678
  作者：Bobbitt, James M.、Scola, Paul M.、Kulkarni, Chidambar L.、DeNicola, Anthony J.、Chou, Thomas T. -t.

  DOI：——

  日期：——
• New Insights into the Mechanism and an Expanded Scope of the Fe(III)-Mediated Vinblastine Coupling Reaction
  作者：Hiroaki Gotoh、Justin E. Sears、Albert Eschenmoser、Dale L. Boger

  DOI：10.1021/ja306229x

  日期：2012.8.15

  catharanthine in an Fe(III)-mediated coupling reaction, an examination of the key structural features of catharanthine required for participation in the reaction, and the development of a generalized indole functionalization reaction that bears little structural relationship to catharanthine itself are detailed. In addition to providing insights into the mechanism of the Fe(III)-mediated coupling reaction

  在 Fe(III) 介导的偶联反应中参与长春质的芳香底物范围的定义，参与反应所需的长春质的关键结构特征的检查，以及具有广义吲哚官能化反应的发展与长春质素本身的结构关系很少被详细说明。除了提供对 Fe(III) 介导的长春花碱与长春花碱偶联反应机制的见解，表明在酸性水性缓冲液中进行的反应可能是自由基介导的，这些研究为制备以前无法获得的长春碱类似物提供了新的机会，并定义了用于合成含吲哚的天然和非天然产物的强大新方法。