2-甲氧基-4-甲基-N-苯基苯胺 | 808114-08-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 2-甲氧基-4-甲基-N-苯基苯胺
• 英文名称: (2-methoxy-4-methylphenyl)phenylamine
• 英文别名: 2-methoxy-4-methyl-N-phenylaniline；N-(2-methoxy-4-methylphenyl)aniline
• CAS: 808114-08-1
• 化学式: C₁₄H₁₅NO
• 分子量: 213.279
• InChiKey: MRNHYRXWLNNLQC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  341.3±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.089±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  21.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲氧基-4-甲基-N-苯基苯胺 在 palladium diacetate 、 potassium carbonate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 三甲基乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 1-甲氧基-9H-咔唑-3-甲醛
  参考文献：
  名称：

  “在水上”促进的Ullmann型C–N键形成反应：通过氨基酚的选择性N-芳基化在咔唑生物碱中的应用

  摘要：

  据报道，使用基于CuI的催化系统，结合易得的脯氨酰胺配体，可以在水性介质中将多种芳香族脂肪族胺与芳基卤化物进行Ullmann型交叉偶联。该方法温和且耐空气，湿气和各种官能团，为接触各种胺化产品提供了一种新颖的方法。也已使用仲胺，如杂芳族胺和核碱基，以良好至优异的产率提供相应的偶联产物。此外，该方法已用于氨基酚的化学选择性C–N芳基化，并进一步用于咔唑天然产物的合成，从而避免了保护和脱保护步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b03020
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基-2-硝基苯甲醚 在 palladium on activated charcoal copper diacetate 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 2-甲氧基-4-甲基-N-苯基苯胺
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Oxygenated Carbazoles by Palladium-Mediated Oxidative Double C-H Activation of Diarylamines Assisted by Microwave Irradiation

  摘要：

  在有醋酸钯和微量二甲基甲酰胺的存在下进行微波照射，可以快速高效地将二苯胺环脱氢成卡巴唑。与传统条件下的反应相比，微波辅助反应的适用范围更广，因为它允许在产率几乎没有明显损失的情况下制备氧化卡巴唑。该方法在卡巴唑生物碱的制备中的适用性已经通过murrayafoline A的总合成得到了证明，该合成从市售材料出发，整体产率达到50%，是迄今为止制备该生物碱的最短和最高效的路线。

  DOI：

  10.1055/s-2006-950415

文献信息

• Intramolecular Pd(II)-Catalyzed Oxidative Biaryl Synthesis Under Air: Reaction Development and Scope
  作者：Benoît Liégault、Doris Lee、Malcolm P. Huestis、David R. Stuart、Keith Fagnou

  DOI：10.1021/jo800596m

  日期：2008.7.1

  New reaction conditions for intramolecular palladium(II)-catalyzed oxidative carbon−carbon bond formation under air are described. The use of pivalic acid as the reaction solvent, instead of acetic acid, results in greater reproducibility, higher yields, and broader scope. This includes the use of electron-rich diarylamines as illustrated in the synthesis of three naturally occurring carbazole products:

  描述了在空气中分子内钯（II）催化的氧化碳-碳键形成的新反应条件。使用新戊酸代替乙酸作为反应溶剂，可提高重现性，提高收率并扩大范围。这包括使用富含电子的二芳基胺，如三种天然咔唑产品的合成中所示：Murrayafoline A，Mukonine和Clausenine。还分离了多种副产物，为竞争性反应途径提供了线索，并揭示了与钯（II）催化作用的新反应性。
• Acid-Free Synthesis of Carbazoles and Carbazolequinones by Intramolecular Pd-Catalyzed, Microwave-Assisted Oxidative Biaryl Coupling Reactions - Efficient Syntheses of Murrayafoline A, 2-Methoxy-3-methylcarbazole, and Glycozolidine
  作者：Vellaisamy Sridharan、M. Antonia Martín、J. Carlos Menéndez

  DOI：10.1002/ejoc.200900537

  日期：2009.9

  A mild and efficient methodology for the synthesis of oxygenated carbazoles from diarylamines under non-acidic conditions was developed, based on a palladium-catalyzed, microwave-assisted double C–H bond activation process. This new protocol was successfully applied to the synthesis of three naturally occurring carbazoles, namely murrayafoline A, 2-methoxy-3-methylcarbazole, and glycozolidine. The

  基于钯催化的微波辅助双 C-H 键活化过程，开发了一种在非酸性条件下由二芳基胺合成氧化咔唑的温和有效的方法。这一新协议已成功应用于三种天然咔唑的合成，即 murrayafoline A、2-甲氧基-3-甲基咔唑和糖唑烷。反应范围也扩大到包括苯并稠合咔唑醌的合成。 (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2009)
• Direct Amination of Phenols under Metal-Free Conditions
  作者：Jun Wu、Jianzhong Yu、Yongtao Wang、Peizhi Zhang

  DOI：10.1055/s-0033-1338703

  日期：——

  Herein, we disclose the metal-free synthesis of arylamines via the direct amination of phenols using aminating reagents. This reaction procedure uses easy accessible aminating reagents and provides a versatile synthetic route to a broad range of arylamines with various functionalities in good to excellent yield. By using a two-step route of amination and oxidative coupling reaction, we synthesized

  在此，我们公开了通过使用胺化试剂直接胺化苯酚来无金属合成芳胺。该反应过程使用容易获得的胺化试剂，并为具有各种官能度的广泛芳胺提供了一种通用的合成途径，收率良好至极好。通过使用胺化和氧化偶联反应的两步路线，我们从两种市售酚类合成了三种天然存在的咔唑生物碱：murrayafoline A、mukonine 和黄花碱。
• A Pd-catalyzed cascade reaction of N–H insertion and oxidative dehydrogenative aromatization: a new entry to 2-amino-phenols
  作者：Dong Ding、Xiaobing Lv、Jian Li、Lin Qiu、Guangyang Xu、Jiangtao Sun

  DOI：10.1039/c4ob00652f

  日期：——

  A palladium-catalyzed cascade reaction of N–H insertion (NHI) and oxidative dehydrogenative aromatization (ODA) has been developed, which affords a straightforward and efficient way to access the carbazole precursors (2-arylamino-phenols) as well as to prepare 2-alkylamino-phenols from non-aromatic substrates.

  已经开发了钯催化的NH插入（NHI）和氧化脱氢芳构化（ODA）的级联反应，这为获得咔唑前体（2-芳基氨基酚）提供了一种简单有效的方法，并制备了2来自非芳族底物的-烷基氨基酚。
• Total Synthesis of the Natural Carbazoles Murrayanine and Murrayafoline A, Based on the Regioselective Diels-Alder Addition of<i>exo</i>-2-Oxazolidinone Dienes
  作者：Joaquín Tamariz、Adriana Benavides、Javier Peralta、Francisco Delgado

  DOI：10.1055/s-2004-831213

  日期：——

  synthesis of the natural carbazoles Murrayanine (1) and Murrayafoline A (3) is described. The key step in the synthetic route involved the regioselective cycloaddition of the diene 4,5-dimethylene-3-phenyl-1,3-oxazolidin-2-one (4) to acrolein (6) catalyzed by Lewis acids at low temperature. Direct aromatization of the substituted cyclohexene moiety of adduct 7, and further hydrolysis of the 2-oxazolidinone

  描述了天然咔唑 Murrayanine (1) 和 Murrayafoline A (3) 的新合成方法。合成路线中的关键步骤涉及在路易斯酸的低温催化下，二烯 4,5-二甲基-3-苯基-1,3-恶唑烷-2-酮 (4) 与丙烯醛 (6) 的区域选择性环加成反应。加合物 7 的取代环己烯部分的直接芳构化，以及 2-恶唑烷酮环的进一步水解，被证明是一种比制备相应芳基苯胺 14 和 18 的相反合成序列更有效的策略。钯促进的环化后者以高总产率提供了所需的咔唑1和3。