4-allyl-3-phenyl-1H-isochromen-1-one | 1201651-61-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 异香豆素及其衍生物
• 英文名称: 4-allyl-3-phenyl-1H-isochromen-1-one
• 英文别名: 3-Phenyl-4-prop-2-enylisochromen-1-one；3-phenyl-4-prop-2-enylisochromen-1-one
• CAS: 1201651-61-7
• 化学式: C₁₈H₁₄O₂
• 分子量: 262.308
• InChiKey: QLSVNBLPBGCTTO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-allyl-3-phenyl-1H-isochromen-1-one 在 iron(III) chloride 、 palladium 10% on activated carbon 、 ammonium acetate 、 氢气 、 N,N-二异丙基乙胺 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 三氯氧磷 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 17.33h， 生成 12-methylbenzo[c]phenanthridine
  参考文献：
  名称：

  通过Pd催化的异香豆素环/ FeCl3介导的分子内芳烃烯丙基环化的异常构建，合成11,12-二氢苯并[c]菲啶：首先鉴定基于苯并[c]菲啶的PDE4抑制剂。

  摘要：

  尽管它们具有多种药理特性，但苯并[ c ]菲啶的抗炎潜力仍未得到开发。因此，首次在体外评估了11,12-二氢苯并[ c ]菲啶/苯并[ c ]菲啶的PDE4抑制潜能。这些化合物的优雅合成是通过多步骤序列完成的，该步骤由Pd催化的4-烯丙基异香豆素环和FeCl 3的异常结构组成介导的分子内区域以及位点选择性的芳烃烯丙基环化是关键步骤。总体策略涉及Sonogashira偶联，然后合成异香豆素和异喹诺酮，然后氯化并随后环化，得到一系列11,12-二氢衍生物。这些二氢化合物之一被转化为相应的苯并[ c ]菲啶，该苯并菲显示出对PDE4B的浓度依赖性抑制，从而提供了初始命中分子。SAR研究表明，11,12-二氢类似物的效力不及在环的同一部分具有不饱和键的化合物。

  DOI：

  10.1016/j.bioorg.2020.103691
• 作为产物：
  描述：

  2-碘-N-甲基苯甲酰胺 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 copper(l) iodide 、 水 、 palladium diacetate 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 4-allyl-3-phenyl-1H-isochromen-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过Pd催化的异香豆素环/ FeCl3介导的分子内芳烃烯丙基环化的异常构建，合成11,12-二氢苯并[c]菲啶：首先鉴定基于苯并[c]菲啶的PDE4抑制剂。

  摘要：

  尽管它们具有多种药理特性，但苯并[ c ]菲啶的抗炎潜力仍未得到开发。因此，首次在体外评估了11,12-二氢苯并[ c ]菲啶/苯并[ c ]菲啶的PDE4抑制潜能。这些化合物的优雅合成是通过多步骤序列完成的，该步骤由Pd催化的4-烯丙基异香豆素环和FeCl 3的异常结构组成介导的分子内区域以及位点选择性的芳烃烯丙基环化是关键步骤。总体策略涉及Sonogashira偶联，然后合成异香豆素和异喹诺酮，然后氯化并随后环化，得到一系列11,12-二氢衍生物。这些二氢化合物之一被转化为相应的苯并[ c ]菲啶，该苯并菲显示出对PDE4B的浓度依赖性抑制，从而提供了初始命中分子。SAR研究表明，11,12-二氢类似物的效力不及在环的同一部分具有不饱和键的化合物。

  DOI：

  10.1016/j.bioorg.2020.103691

文献信息

• On the regiochemical differences between Pd-catalyzed heterocyclization–allylation and –arylation reactions of alkynylbenzamides: preparation of 4-allyl-isochromen-1-imines and computational study
  作者：Rosana Álvarez、Unai Vilar、Youssef Madich、José M. Aurrecoechea

  DOI：10.1039/c7ob02117h

  日期：——

  irreversible exo-selective cyclization and reductive elimination steps. These predictions are consistent with the experimental observations. The divergent regiochemical outcome appears to have its origin in the differences caused on the intermediate palladium complexes by the groups derived from the coupling agents (allyl or aryl) and by the reaction conditions (solvent and ligands) through a subtle interplay

  2- alkynylbenzamides将Pd（0）催化的环化反应，烯丙基化具有高的区域选择性进行，得到6-内切-cyclization衍生产物4-烯丙基异色烯-1-亚胺。DFT计算已在此和相关芳基化反应，这是据报道，得到对应于产品进行外切类似的Pd（0）催化条件下-cyclization。在反应条件下，推测这些环化反应是通过将烯丙基卤或芳基卤化物氧化添加到Pd（0）催化剂中，通过烯丙基钯或芳基钯络合物活化C-C三键而触发的。对于烯丙基钯物种促进的反应，计算预测可逆环化，然后确定区域选择性内选择性还原消除。相反，根据计算，相应的芳基化将通过不可逆的外选择性环化和还原消除步骤进行。这些预测与实验观察结果一致。不同的区域化学结果似乎起因于中间钯配合物的差异，这些差异是由偶联剂（烯丙基或芳基）衍生的基团和反应条件（溶剂和配体）通过极性和配位作用的微妙相互作用而引起的。 。
• Catalyzed Catalysis Using Carbophilic Lewis Acidic Gold and Lewis Basic Palladium: Synthesis of Substituted Butenolides and Isocoumarins
  作者：Yili Shi、Katrina E. Roth、Stephen D. Ramgren、Suzanne A. Blum

  DOI：10.1021/ja9068497

  日期：2009.12.23

  A new strategy for gold and palladium dual-catalytic reactivity and turnover, called catalyzed catalysis, enhanced the synthetic usefulness of vinylgold intermediates by providing dual-catalytic carbon-carbon cross-coupling as an alternative to protodemetalation. This protocol enabled the synthesis of substituted butenolides and isocoumarins from ally[ esters. Kinetic and spectroscopic experiments support a mechanism in which the Lewis acidic gold complex catalyzes both an initial rearrangement step and a subsequent Lewis basic palladium oxidative-addition step.
• Synthesis of 11,12-dihydro benzo[c]phenanthridines via a Pd-catalyzed unusual construction of isocoumarin ring/FeCl3-mediated intramolecular arene-allyl cyclization: First identification of a benzo[c]phenanthridine based PDE4 inhibitor
  作者：B. Thirupataiah、Gangireddy Sujeevan Reddy、Shailendra S. Ghule、Jetta Sandeep Kumar、Guntipally Mounika、Kazi Amirul Hossain、Jayesh Mudgal、Jessy E. Mathew、Gautham G. Shenoy、Kishore V.L. Parsa、Manojit Pal

  DOI：10.1016/j.bioorg.2020.103691

  日期：2020.4

  In spite of their various pharmacological properties the anti-inflammatory potential of benzo[c]phenanthridines remained underexplored. Thus, for the first time PDE4 inhibitory potential of 11,12-dihydro benzo[c]phenanthridine / benzo[c]phenanthridine was assessed in vitro. Elegant synthesis of these compounds was performed via a multi-step sequence consisting of a Pd-catalyzed unusual construction

  尽管它们具有多种药理特性，但苯并[ c ]菲啶的抗炎潜力仍未得到开发。因此，首次在体外评估了11,12-二氢苯并[ c ]菲啶/苯并[ c ]菲啶的PDE4抑制潜能。这些化合物的优雅合成是通过多步骤序列完成的，该步骤由Pd催化的4-烯丙基异香豆素环和FeCl 3的异常结构组成介导的分子内区域以及位点选择性的芳烃烯丙基环化是关键步骤。总体策略涉及Sonogashira偶联，然后合成异香豆素和异喹诺酮，然后氯化并随后环化，得到一系列11,12-二氢衍生物。这些二氢化合物之一被转化为相应的苯并[ c ]菲啶，该苯并菲显示出对PDE4B的浓度依赖性抑制，从而提供了初始命中分子。SAR研究表明，11,12-二氢类似物的效力不及在环的同一部分具有不饱和键的化合物。