(+)-(2R,3S)-3-hydroxy-9-[(2E)-1-oxo-3-phenylprop-2-enyl]-2-phenyl-1,5,9-triazacyclotridecan-4-one | 145199-54-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酰胺类
• 英文名称: (+)-(2R,3S)-3-hydroxy-9-[(2E)-1-oxo-3-phenylprop-2-enyl]-2-phenyl-1,5,9-triazacyclotridecan-4-one
• 英文别名: (-)-(2R,3S)-3-hydroxycelacinnine；(2R,3S)-3-hydroxy-2-phenyl-9-[(E)-3-phenylprop-2-enoyl]-1,5,9-triazacyclotridecan-4-one
• CAS: 145199-54-8
• 化学式: C₂₅H₃₁N₃O₃
• 分子量: 421.539
• InChiKey: FEFXJQOBIJQEHW-HPYXHBHTSA-N

物化性质

• 熔点：
  234-244 °C (decomp)
• 沸点：
  722.5±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.134±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  81.7
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(2R,3S)-3-hydroxy-9-[(2E)-1-oxo-3-phenylprop-2-enyl]-2-phenyl-1,5,9-triazacyclotridecan-4-one 在 palladium on activated charcoal 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以96%的产率得到(-)-(2R,3S)-3-hydroxy-9-(1-oxo-3-phenylpropyl)-2-phenyl-1,5,9-triazatridecan-4-one
  参考文献：
  名称：

  亚精胺生物碱（-）-（2 R，3 R）-和（-）-（2 R，3 S）-3-羟基celacinnine的合成：具有环氧乙烷环开环的大环化和通过环环氨基磺酸盐的转化。

  摘要：

  通过另一种途径合成了分别具有（2 R，3 R）和（2 R，3 S）绝对构型的大环内酰胺生物碱3-羟基celacinnine的两个差向异构体（-）- 1a和（-）- 1b涉及通过末端氨基在区域和立体选择性的环氧乙烷环上开环进行大环化（方案2和6）。提供适当的N保护的手性反式环氧乙烷前体（2 R，3 R一锅脱保护-大环化步骤在中等稀释度（0.005-0.01M）下进行。三氟乙酰基保护获得最佳收率（65-85％）。由于空间原因，相应的顺式-环氧乙烷的大环化是不成功的。在OHC（3）处通过环氨基磺酸盐衍生物与NaNO 2的亲核取代而发生反转，导致（2 R，3 S）-大环。合成的（-）-（2 R，3 S）-3-羟基celacinnine（（-）- 1b）与天然生物碱相同。

  DOI：

  10.1002/hlca.200390160
• 作为产物：
  描述：

  potassium (-)-(2R,3S)-trans-N-(3-bromopropyl)-3-phenyloxiranecarboxamide 在 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 ruthenium trichloride 、 sodium periodate 、 氯化亚砜 、 Amberlyst-15 (H+) 、 四甲基氯化铵 、 sodium carbonate 、 caesium carbonate 、 sodium nitrite 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 异丙醇 、 乙腈 为溶剂， 反应 74.5h， 生成 (+)-(2R,3S)-3-hydroxy-9-[(2E)-1-oxo-3-phenylprop-2-enyl]-2-phenyl-1,5,9-triazacyclotridecan-4-one
  参考文献：
  名称：

  亚精胺生物碱（-）-（2 R，3 R）-和（-）-（2 R，3 S）-3-羟基celacinnine的合成：具有环氧乙烷环开环的大环化和通过环环氨基磺酸盐的转化。

  摘要：

  通过另一种途径合成了分别具有（2 R，3 R）和（2 R，3 S）绝对构型的大环内酰胺生物碱3-羟基celacinnine的两个差向异构体（-）- 1a和（-）- 1b涉及通过末端氨基在区域和立体选择性的环氧乙烷环上开环进行大环化（方案2和6）。提供适当的N保护的手性反式环氧乙烷前体（2 R，3 R一锅脱保护-大环化步骤在中等稀释度（0.005-0.01M）下进行。三氟乙酰基保护获得最佳收率（65-85％）。由于空间原因，相应的顺式-环氧乙烷的大环化是不成功的。在OHC（3）处通过环氨基磺酸盐衍生物与NaNO 2的亲核取代而发生反转，导致（2 R，3 S）-大环。合成的（-）-（2 R，3 S）-3-羟基celacinnine（（-）- 1b）与天然生物碱相同。

  DOI：

  10.1002/hlca.200390160

文献信息

• Synthesis of the Spermidine Alkaloids (−)-(2R,3R)- and (−)-(2R,3S)-3-Hydroxycelacinnine: Macrocyclization with Oxirane-Ring Opening and Inversion via Cyclic Sulfamidates
  作者：Nikolai A. Khanjin、Manfred Hesse

  DOI：10.1002/hlca.200390160

  日期：2003.6

  were achieved with trifluoroacetyl protection. Macrocyclization of the corresponding cis-oxiranes was unsuccessful for steric reasons. Inversion at OHC(3) via nucleophilic displacement of the cyclic sulfamidate derivative with NaNO2 led to (2R,3S)-macrocycles. The synthesized (−)-(2R,3S)-3-hydroxycelacinnine ((−)-1b) was identical to the natural alkaloid.

  通过另一种途径合成了分别具有（2 R，3 R）和（2 R，3 S）绝对构型的大环内酰胺生物碱3-羟基celacinnine的两个差向异构体（-）- 1a和（-）- 1b涉及通过末端氨基在区域和立体选择性的环氧乙烷环上开环进行大环化（方案2和6）。提供适当的N保护的手性反式环氧乙烷前体（2 R，3 R一锅脱保护-大环化步骤在中等稀释度（0.005-0.01M）下进行。三氟乙酰基保护获得最佳收率（65-85％）。由于空间原因，相应的顺式-环氧乙烷的大环化是不成功的。在OHC（3）处通过环氨基磺酸盐衍生物与NaNO 2的亲核取代而发生反转，导致（2 R，3 S）-大环。合成的（-）-（2 R，3 S）-3-羟基celacinnine（（-）- 1b）与天然生物碱相同。