25,27-dihydroxy-26,28-di-ethoxycalix[4]arene | 151990-26-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 25,27-dihydroxy-26,28-di-ethoxycalix[4]arene
• 英文别名: 25,27-diethoxy-26,28-dihydroxycalix[4]arene；25,27-dihydroxy-26,28-diethoxycalix[4]arene；25,27-diethoxycalix<4>arene；diethoxycalix<4>arene；diethoxycalix[4]arene；DiOEtCal4；26,28-diethoxypentacyclo[19.3.1.13,7.19,13.115,19]octacosa-1(25),3(28),4,6,9(27),10,12,15,17,19(26),21,23-dodecaene-25,27-diol
• CAS: 151990-26-0；177770-94-4
• 化学式: C₃₂H₃₂O₄
• 分子量: 480.604
• InChiKey: WHTONVKESCFXRV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.7
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  58.9
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  25,27-dihydroxy-26,28-di-ethoxycalix[4]arene 在 溴 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 以77%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Alkali Metal Sensing with a Fluorescent 5,11,17,23-Tetraphenylcalix[4]arene and the Mechanism of the Fluorescence Change

  摘要：

  标题化合物的四酯衍生物在与 Na+ 结合后荧光强度明显增加。因此，这是一种新型、便捷的 Na+ 传感系统。通过比较几种参考化合物的荧光特性，讨论了荧光增强的机理。

  DOI：

  10.1246/cl.1994.2431
• 作为产物：
  描述：

  25-乙氧基杯[4]芳香烃 在 吡啶 、 sodium hydride 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 乙腈 、 mineral oil 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 25,27-dihydroxy-26,28-di-ethoxycalix[4]arene
  参考文献：
  名称：

  25,26-二烷氧基杯[4]芳烃。第1部分：25-烷氧基-26,27-二乙酰氧基路线

  摘要：

  杯[4]亚芳基1，3-二烷基醚的乙酰化得到相应的单乙酸酯。的1 1 H NMR谱分析表明，该产品的烷氧基部分是‘限制旋转’。杯[4]亚芳基单烷基醚与乙酰氯的酰化在不同的反应条件下产生单乙酸酯和/或2,3-二乙酸酯。一个简单的重结晶过程能够以高收率分离出2,3-二乙酸酯。二乙酰化产物的1 H NMR谱表明，这些化合物还具有“旋转受限”的烷氧基部分。在K 2 CO 3存在下作为反应基础，2，3-二乙酸酯的烷基化产生了乙酰基迁移的1，3-二烷氧基衍生物。乙酰迁移化合物的基本水解产生已知的1,3-二烷氧基杯[4]芳烃。在NaH作为反应碱的存在下，在有和没有乙酰基迁移的情况下使2，3-二乙酸酯烷基化。对于高反应性的苄基溴和烯丙基溴，大部分烷基化反应在没有乙酰基迁移的情况下进行。在其他烷基卤化物中，产物是乙酰迁移的1，3-二烷氧基衍生物以及少于未迁移的1，2-二烷氧基衍生物量的四分之一。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2011.03.010

文献信息

• Modulation of nanotube packing through the controlled self-assembly of tris-p-carboxylatocalix[4]arenes
  作者：Stuart Kennedy、Scott J. Dalgarno

  DOI：10.1039/b909456c

  日期：——

  Crystallisation of tris-carboxylatocalix[4]arenes from pyridine affords self-assembled layered and triply helical nanotubular arrays; the latter of these represents a modulation of nanotubule spacing in a persistent self-assembly motif.

  三羧基杯[4]芳烃从吡啶中结晶得到自组装层状和三螺旋纳米管阵列；后者代表了持久自组装基序中纳米管间距的调节。
• Regioselective deuteration of 25,27-dialkoxycalix[4]arenes
  作者：Michaela Mačková、Michal Himl、Lenka Minářová、Jan Lang、Pavel Lhoták

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.03.030

  日期：2011.5

  the upper rim of calix[4]arene has been carried out for the first time. 25,27-Dialkoxy derivatives of calix[4]arene (R = Me, Et, n-Pr, n-Bu) were regioselectively deuterated at the para positions of unsubstituted phenolic rings using DCl/D2O in tetrachloroethane. Interestingly, identical reaction conditions do not lead to deuteration of mono- or tri-substituted derivatives where only simple cleavage

  杯[4]芳烃上缘的直接氘化是第一次。使用DCl / D 2 O在四氯乙烷中的未取代酚环的对位，对杯[4]亚芳基的25,27-二烷氧基衍生物（R = Me，Et，n -Pr，n -Bu）进行区域选择性氘代。有趣的是，相同的反应条件不会导致仅观察到烷基取代基的简单裂解的单或三取代衍生物的氘代。
• Synthesis, conformations and redox properties of diametrical calix[4]arenediquinones
  作者：Alessandro Casnati、Emma Comelli、Massimo Fabbi、Vittorio Bocchi、Andrea Pochini、Rocco Ungaro、Giovanni Mori、Franco Ugozzoli、Anna Maria Manotti Lanfredi

  DOI：10.1002/recl.19931120613

  日期：——

  Several calix[4]arenediquinones 3a-e having quinone moieties in opposite positions (diametrical) have been synthesized by oxidation of 25,27-dialkoxycalix[4]arenes 2a-e with Tl(NO3)3 · 3H2O in organic solvents. The conformational properties of these compounds have been established in the solid state by X-ray crystallography and in solution by variable-temperature dynamic NMR. We found that the calix[4]arenediquinones

  通过在有机溶剂中用Tl（NO 3）3 ·3H 2 O氧化25,27-二烷氧基杯[4]芳烃2a-e，合成了几种在相对位置（对位）具有醌部分的杯[4]芳二醌3a-e。。这些化合物的构象性质已通过X射线晶体学确定为固态，而在溶液中通过可变温度动态NMR确定。我们发现，杯[4]芳烯二醌3a-e比母体25,27-二烷氧基杯[4]芳烃2a-e更柔软在溶液中，取决于烷氧基的空间体积，倾向于呈现两种不同的固态部分锥体结构。循环伏安法表明，杯[4]亚芳基醌3a-e的氧化还原性质取决于其构象性质。
• Calix[4]quinones. Part 4: The ClO2 oxidation of calix[4]arene dialkyl ethers
  作者：Yu-Lung Lin、Tzer-Shun Yu、Wen-You Wang、Lee-Gin Lin

  DOI：10.1016/j.tet.2006.03.110

  日期：2006.6

  Except for the special case of calix[4]arene diethyl ether 1, the chlorine dioxide oxidation of dialkyl ethers 2–5 yielded only the corresponding calix[4]diquinone dialkyl ethers 8–11. Chlorine dioxide oxidation of calix[4]arene diethyl ether 1 produced two isomeric products 6 and 7, which were stable enough to be isolated by column chromatography. However, a slow conformational interconversion between

  除了杯的特殊情况下[4]芳烃二乙醚1，二烷基的二氧化氯氧化醚2 - 5只产生相应的杯[4]二醌二烷基醚8 - 11。杯[4]芳烃二乙醚1的二氧化氯氧化产生两种异构产物6和7，它们的稳定性足以通过柱色谱法分离。然而，在室温下观察到异构体对6和7之间的缓慢构象互变，并且在18℃下400h后达到平衡，有利于顺式异构体的量为5：3 。
• 25,26-Dialkoxycalix[4]arenes. Part 2: 1-Alkoxy-3-benzoyloxy route
  作者：Cheng-Han Kuo、Jun-Ren Huang、Hui-Ru Chen、Pei-Yu Chen、Chien-Hung Lin、Lee-Gin Lin

  DOI：10.1016/j.tet.2011.03.048

  日期：2011.5

  Benzoylation of calix[4]arene monoalkyl ethers with benzoyl chloride yielded the corresponding 3-benzoates and/or 2,3-dibenzoates in different reaction conditions. A simple recrystallization process was able to isolate the 3-benzoates in good yield. In the presence of NaH as reaction base, the 1-alkoxy-3-benzoyloxycalixarenes were alkylated with active alkyl halides at proximal position and yielded the corresponding

  杯[4]亚芳基单烷基醚与苯甲酰氯的苄基化在不同的反应条件下产生相应的3-苯甲酸酯和/或2,3-二苯甲酸酯。一个简单的重结晶过程就能够以高收率分离出3-苯甲酸酯。在NaH作为反应碱的存在下，将1-烷氧基-3-苯甲酰氧基杯芳烃在近端用活性烷基卤化物烷基化，得到相应的1，2-二烷氧基衍生物。化合物的碱性水解可提供预期的25,26-二烷氧基杯[4]芳烃。对于活性较低的烷基卤，对1-烷氧基-3-苯甲酰氧基杯[4]芳烃进行烷基化，既可以得到1,2-二烷氧基衍生物，也可以得到苯甲酰迁移的1,3-二烷氧基衍生物。在故意的重结晶过程中，只能分离出高度对称的1,3-二乙氧基-2-苯甲酰氧基杯[4]芳烃。