2-甲氧基降冰片烯 | 17190-90-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-甲氧基降冰片烯
• 英文名称: 2-methoxynorbornene
• 英文别名: Bicyclo(2.2.1)hept-2-ene, 2-methoxy-；2-methoxybicyclo[2.2.1]hept-2-ene
• CAS: 17190-90-8
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: QISDNYRVIVJFSJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2909209000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲氧基降冰片烯 在 氧气 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 methyl (1R,3S)-3-formylcyclopentane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Reaction of singlet oxygen with norbornenyl ethers. Characterization of dioxetanes and evidence for zwitterionic peroxide precursors

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00488a029
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲氧基降冰片烷 在 (trimethylsilyl)manganese pentacarbonyl 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以60%的产率得到2-甲氧基降冰片烯
  参考文献：
  名称：

  通过金属硅烷试剂进行有机转化：由二甲基缩酮和（CO）5 MnSi（CH 3）3合成乙烯基醚

  摘要：

  二甲基缩酮与（CO）5 MnSi（CH 3）3（在50°C的CH 3 CN中）反应生成甲基烯醇醚，通常产率为75-95％。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)86908-7

文献信息

• Intermolecular Aminocarbonylation of Alkenes using Concerted Cycloadditions of Iminoisocyanates
  作者：Amanda Bongers、Christian Clavette、Wei Gan、Serge I. Gorelsky、Lyanne Betit、Kaitlyn Lavergne、Thomas Markiewicz、Patrick J. Moon、Nicolas Das Neves、Nimrat K. Obhi、Amy B. Toderian、André M. Beauchemin

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02713

  日期：2017.1.20

  that the LUMO of the iminoisocyanate is reacting with the HOMO of the alkene. Computational and experimental results support a concerted asynchronous [3 + 2] cycloaddition involving an iminoisocyanate, which was observed for the first time by FTIR under the reaction conditions. The products of this reaction are complex azomethine imines, which are precursors to valuable β-amino carbonyl compounds such

  烯烃的氨基羰基化是访问仍未开发的β-氨基羰基基序的有效方法。在此，提出了亚氨基异氰酸酯与烯烃的分子间氨基羰基化反应性的发展。这包括发现芴酮衍生的试剂，该试剂对许多烯烃类别均有效，并有助于衍生化。富电子的底物最具反应性，这表明亚氨基异氰酸酯的LUMO与烯烃的HOMO反应。计算和实验结果支持涉及亚氨基异氰酸酯的协同异步[3 + 2]环加成反应，这是在反应条件下首次通过FTIR观察到的。该反应的产物是复杂的甲亚胺亚胺，它们是有价值的β-氨基羰基化合物（例如β-氨基酰胺和酯，吡唑啉酮和双环吡唑烷酮）的前体。通过对映选择性还原动力学拆分偶氮甲亚胺（s = 13–43）允许获得对映体富集的产品。总的来说，这项工作提供了一种将烯烃转化为β-氨基羰基化合物的新工具。
• [EN] A VERSATILE LIGAND FOR PALLADIUM-CATALYZED META-C-H FUNCTIONALIZATIONS<br/>[FR] LIGAND POLYVALENT POUR DES FONCTIONNALISATIONS DE MÉTA-C-H CATALYSÉES PAR DU PALLADIUM
  申请人：SCRIPPS RESEARCH INST

  公开号：WO2017184589A1

  公开（公告）日：2017-10-26

  A class of mono-protected 3-amino-2- hydroxypyridine (MPAHP) ligands that enable the meta- C-H arylation of anilines, phenols, phenylacetic acids, and biologically relevant heterocyclic compounds using norbornene as a transient mediator is disclosed. The applicability of this meta-arylation methodology in the pharmaceutical industry is illustrated for heteroaryl substrates and heteroaryl iodide coupling partners, a feat made possible by using the MPAHP ligand. The enabling nature of MPAHP ligands to achieve other meta-C-H functionalization processes is also illustrated by the development of a meta-C-H amination reaction and a meta-C-H alkynylation reaction.

  一种单保护的3-氨基-2-羟基吡啶（MPAHP）配体类别，能够利用去环戊烯作为瞬时介质，实现苯胺、酚、苯乙酸和生物相关杂环化合物的间位C-H芳基化。该间位芳基化方法在制药行业中的适用性通过对杂环底物和杂环碘化合物的示例进行说明，这一成就得益于使用MPAHP配体。MPAHP配体的启用性质还通过开发间位C-H氨化反应和间位C-H炔基化反应来展示其实现其他间位C-H官能化过程的能力。
• Copper catalysed preparation of vinyl ethers from unactivated vinylic halides
  作者：Menno A. Keegstra

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88528-8

  日期：1992.3

  Vinylic halides have been treated with sodium methoxide in the presence of 10 mol% of copper bromide. Most of the vinylic methyl ethers could thus be obtained in a good yield. The reaction proceeds with a 100% retention of configuration. The mechanism of the process is shortly discussed.

  乙烯基卤化物已在10摩尔％的溴化铜存在下用甲醇钠处理过。因此，可以高收率获得大多数乙烯基甲基醚。反应以100％保留构型进行。简短地讨论了该过程的机制。
• [EN] LIGAND-ENABLED META-C-H ACTIVATION USING A TRANSIENT MEDIATOR<br/>[FR] ACTIVATION DE MÉTA-C-H PERMISE PAR UN LIGAND UTILISANT UN MÉDIATEUR TRANSITOIRE
  申请人：SCRIPPS RESEARCH INST

  公开号：WO2016123361A1

  公开（公告）日：2016-08-04

  An alternative approach to formation of a C-C bond at a meta-position of an aromatic compound is disclosed that employs an ethylenically unsaturated bicyclic compound as a transient mediator to achieve meta-selective C-H activation with a simple and common ortho-directing group. The use of a pyridine-based ligand assists in relaying the palladium catalyst to the meta-position by the unsaturated bicyclic compound following initial ortho-C-H activation.

  披露了一种在芳香化合物的间位形成C-C键的替代方法，该方法利用乙烯不饱和的双环化合物作为瞬时介质，通过简单常见的邻向导向基团实现间选择性C-H活化。使用以吡啶为基础的配体有助于通过不饱和的双环化合物将钯催化剂传递到间位，从而实现最初的邻位C-H活化。
• Modular Synthesis of Pyrazolones Using an Alkene Aminocarbonylation Reaction
  作者：Kaitlyn Lavergne、Amanda Bongers、Lyanne Betit、André M. Beauchemin

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b01719

  日期：2015.7.17

  A variety of pyrazolones were synthesized from enol ethers and hydrazones using a reaction sequence involving aminocarbonylation of enol ethers followed by nucleophile-induced aromatization of the azomethine imines intermediates. Using bases to catalyze the in situ formation of imino isocyanates allowed alkene aminocarbonylation to proceed under milder conditions with reactive substrates and enabled

  使用涉及烯醇醚的氨基羰基化反应，然后由亲核试剂诱导的偶氮甲亚胺亚胺中间体的芳构化反应，由烯醇醚和酮合成了多种吡唑啉酮。使用碱催化亚氨基异氰酸酯的原位形成允许烯烃氨基羰基化在较温和的条件下与反应性底物一起进行，并使敏感的烯醇醚能够进行氨基羰基化反应。可以通过使用NaBH 4还原或通过添加NH 2 OH提供母体βN –H产物来诱导偶氮甲亚胺的芳香化。