(E)-3-Oxo-hex-4-enoic acid methyl ester | 147086-20-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-3-Oxo-hex-4-enoic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (4E)-3-oxo-4-hexenoate；methyl (E)-3-oxohex-4-enoate
• CAS: 147086-20-2
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• 分子量: 142.155
• InChiKey: BBCWLSHRIURHSE-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 沸点：
  201.8±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.027±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3-Oxo-hex-4-enoic acid methyl ester 在 4-二甲氨基吡啶 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium hydride 、 三乙胺 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 N-(2-iodo-2-propenyl)-N-[(2E,4Z)-5-methoxycarbonyl-4-tert-butyldimethylsilyoxy-2,4-pentadienyl]-p-toluenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  使用级联自由基环化的新型分子内[4 +1]和[4 + 2]环化反应。

  摘要：

  氢化三丁基锡和三（三甲基甲硅烷基）硅烷可促进二烯酸酯系链的乙烯基碘或炔烃的顺序/级联自由基环化反应。这些过程产生[4 +1]和[4 + 2]环形产品。相反，乙烯基碘的电化学还原得到单环化合物。顺序自由基环化的区域化学过程和立体化学过程都强烈取决于底物结构。特别重要的是在空间和立体电子（鲍德温法则）之间的平衡，以控制环化区域化学。

  DOI：

  10.1021/jo0258397
• 作为产物：
  描述：

  methyl (Z)-4-[bromo(triphenyl)-lambda5-phosphanyl]-3-methoxybut-2-enoate 、 乙醛 生成 (E)-3-Oxo-hex-4-enoic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  NARITA HIROKAZU; KONISHI YOSHINORI; NITTA JUN; KOBAYASHI YORIKO; WATANABE+, J. PHARM. SOC. JAP., 106,(1986) N 9, 782-787

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Polarizing the Nazarov Cyclization:  The Impact of Dienone Substitution Pattern on Reactivity and Selectivity
  作者：Wei He、Ildiko R. Herrick、Tulay A. Atesin、Patrick A. Caruana、Colleen A. Kellenberger、Alison J. Frontier

  DOI：10.1021/ja077162g

  日期：2008.1.1

  The impact of dienone substitution on the Nazarov cyclization has been examined in detail. Substrates bearing different substituents at each of four positions on the dienone backbone were systematically probed in order to identify trends leading to higher reactivity and better selectivity. Desymmetrization of the pentadienyl cation and oxyallyl cation intermediates through placement of polarizing groups

  详细研究了二烯酮取代对 Nazarov 环化的影响。为了确定导致更高反应性和更好选择性的趋势，系统地探测了在二烯酮骨架的四个位置的每个位置上带有不同取代基的底物。发现通过在 C-2 和 C-4 位置放置极化基团使戊二烯基阳离子和氧烯丙基阳离子中间体去对称化特别有效。这些修饰允许在催化量的温和路易斯酸存在下发生环化。还发现亚烷基β-酮酯的E和Z异构体的混合物的立体会聚环化通过在反应条件下发生的有效异构化过程发生。
• Goorbergh, J. A. M. van den; Nonneman, L. E. Y.; Gen, A. van der, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1985, vol. 104, # 10, p. 277 - 281
  作者：Goorbergh, J. A. M. van den、Nonneman, L. E. Y.、Gen, A. van der

  DOI：——

  日期：——
• Goorbergh, J. A. M. van den; Steeg, M. van der; Gen, A. van der, Synthesis, 1987, # 3, p. 314 - 317
  作者：Goorbergh, J. A. M. van den、Steeg, M. van der、Gen, A. van der

  DOI：——

  日期：——
• MANDER, L. N.;SETHI, S. P., TETRAHEDRON LETT., 1983, 24, N 48, 5425-5428
  作者：MANDER, L. N.、SETHI, S. P.

  DOI：——

  日期：——
• GOORBERGH, J. A. M. VAN, DEN;NONNEMAN, L. E. Y.;GEN, A. VAN, DER, REC. TRAV. CHIM. PAYS-BAS, 1985, 104, N 11, 277-281
  作者：GOORBERGH, J. A. M. VAN, DEN、NONNEMAN, L. E. Y.、GEN, A. VAN, DER

  DOI：——

  日期：——