(Z)-2-Bromo-4,4-dimethoxy-but-2-enoic acid ethyl ester | 213913-41-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (Z)-2-Bromo-4,4-dimethoxy-but-2-enoic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl (Z)-2-bromo-4,4-dimethoxybut-2-enoate
• CAS: 213913-41-8
• 化学式: C₈H₁₃BrO₄
• 分子量: 253.093
• InChiKey: LPPYZXLUJQELDD-WAYWQWQTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-2-Bromo-4,4-dimethoxy-but-2-enoic acid ethyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium amalgam 、 sodium hydride 、 sodium phosphate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 12.25h， 生成 1-benzyl-3-dimethoxymethylprolinol
  参考文献：
  名称：

  New Synthesis and Application of 3-Substituted Prolinols

  摘要：

  在一次α-磺酰基乙酰胺与2-溴-2-丙烯酸酯的碱诱导偶联/环化反应中，构建了含有三个连续不对称中心的取代焦谷氨酸盐的碳骨架。通过还原和脱磺化，可以轻松实现向3-取代的脯氨醇的简单转化。脯氨醇的环扩张已被用作异古瓦辛和帕罗西汀的形式合成的关键步骤。还报道了3-取代脯氨醇向3-取代焦谷氨酸的一锅法转化。

  DOI：

  10.1055/s-2004-816001
• 作为产物：
  描述：

  乙二醛-1,1-二甲基乙缩醛溶液 、 ethyl 2-bromo-2-(triphenylphosphoranylidene)acetate 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 ethyl (E)-2-bromo-4,4-dimethoxybut-2-enoate 、 (Z)-2-Bromo-4,4-dimethoxy-but-2-enoic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  手性α-溴α,β-不饱和酯的合成和阴离子诱导的多米诺反应

  摘要：

  手性 α-溴 α,β-不饱和酯 3 和 9 分别通过 5 的不对称 Sharpless 二羟基化 (AD) 和酯 7 和手性二醇 8 通过转缩醛化制备。两种类型的 α-溴 α,β-不饱和酯与烯酮 10 的动力学二烯醇锂反应生成官能化的三环 [3.2.1.02,7] 辛烷 11。酯 3 生成一种单一的非对映异构体（de ≥ 95%），而混合物的非对映异构体（de 28 至 46%）与酯 9 一起获得。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199808)1998:8<1569::aid-ejoc1569>3.0.co;2-w

文献信息

• A Facile Route to Polysubstituted<i> N</i>-Benzyl Pyroglutamates
  作者：Pei-Pei Sun、Meng-Yang Chang、Michael Y. Chiang、Nein-Chen Chang

  DOI：10.1021/ol0344164

  日期：2003.5.1

  [reaction: see text] Base-induced coupling/cyclization reactions of alpha-sulfonylacetamide with various ethyl (Z)-2-bromo-2-propenoates have been carried out. The polysubstituted pyroglutamate carbon skeleton, with three contiguous asymmetric centers, was built up in one step. A ring-closure mechanism is proposed for the reactions.

  [反应：见正文]已经进行了α-磺酰基乙酰胺与各种（Z）-2-溴-2-丙酸乙酯的碱诱导的偶联/环化反应。一步构建了具有三个连续不对称中心的多取代焦谷氨酸碳骨架。提出了反应的闭环机理。
• New Synthesis and Application of 3-Substituted Prolinols
  作者：Meng-Yang Chang、Nein-Chen Chang、Chung-Yi Chen、Min-Ruey Tasi、Tze-Wei Tseng

  DOI：10.1055/s-2004-816001

  日期：——

  Carbon skeleton of polysubstituted pyroglutamates with three contiguous asymmetric centers was built up in one base-induced coupling/cyclization reaction of α-sulfonylacetamide with 2-bromo-2-propenoates. A simple transformation to 3-substituted prolinols can be easily achieved via reduction and desulfonation. A ring expansion of prolinol has been used as the key step in the formal synthesis of isoguvacine and paroxetine. The one-pot conversion of 3-substituted prolinol to the 3-substituted pyroglutamic acid is also reported.

  在一次α-磺酰基乙酰胺与2-溴-2-丙烯酸酯的碱诱导偶联/环化反应中，构建了含有三个连续不对称中心的取代焦谷氨酸盐的碳骨架。通过还原和脱磺化，可以轻松实现向3-取代的脯氨醇的简单转化。脯氨醇的环扩张已被用作异古瓦辛和帕罗西汀的形式合成的关键步骤。还报道了3-取代脯氨醇向3-取代焦谷氨酸的一锅法转化。
• Synthesis and Anionically Induced Domino Reactions of Chiral α-Bromo α,β-Unsaturated Esters
  作者：Norbert A. Braun、Ulrike Bürkle、Martin P. Feth、Iris Klein、Dietrich Spitzner

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199808)1998:8<1569::aid-ejoc1569>3.0.co;2-w

  日期：1998.8

  The chiral α-bromo α,β-unsaturated esters 3 and 9 are prepared by asymmetric Sharpless dihydroxylation (AD) of 5 and from ester 7 and the chiral diols 8 by transacetalization, respectively. Both types of α-bromo α,β-unsaturated ester react with the kinetic lithium dienolates of enone 10 to give functionalized tricyclo[3.2.1.02,7]octanes 11. Esters 3 give one single diastereomer (de ≥ 95%), whereas

  手性 α-溴 α,β-不饱和酯 3 和 9 分别通过 5 的不对称 Sharpless 二羟基化 (AD) 和酯 7 和手性二醇 8 通过转缩醛化制备。两种类型的 α-溴 α,β-不饱和酯与烯酮 10 的动力学二烯醇锂反应生成官能化的三环 [3.2.1.02,7] 辛烷 11。酯 3 生成一种单一的非对映异构体（de ≥ 95%），而混合物的非对映异构体（de 28 至 46%）与酯 9 一起获得。