5-(3-Carbomethoxy-1-indolyl)-2-pentanon | 57512-89-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 5-(3-Carbomethoxy-1-indolyl)-2-pentanon
• 英文别名: methyl 1-(4-oxopentyl)-1H-indole-3-carboxylate；1-(4-oxo-pentyl)-indole-3-carboxylic acid methyl ester；methyl 1-(4-oxopentyl)indole-3-carboxylate
• CAS: 57512-89-7
• 化学式: C₁₅H₁₇NO₃
• 分子量: 259.305
• InChiKey: UEAKUGYHNFGNKM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  48.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(3-Carbomethoxy-1-indolyl)-2-pentanon 在 六甲基磷酰三胺 、 samarium diiodide 、 苯酚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 16.0h， 以83%的产率得到methyl (9RS,9aSR,10RS)-9-hydroxy-9-methyl-6,7,8,9,9a,10-hexahydropyrido[1,2-a]indol-10-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Novel Stereoselective Syntheses of Highly Functionalized Benzannulated Pyrrolizidines and Indolizidines by Samarium Diiodide Induced Cyclizations of Indole Derivatives

  摘要：

  Suitably substituted heteroaromatic compounds such as indole and pyrrole derivatives are excellent acceptor units for intramolecular couplings of samarium ketyls. They furnish highly functionalized indole derivatives with very good diastereoselectivities additionally. Intermediate samarium enolates can be trapped by electrophiles, allowing efficient tandem reactions.

  DOI：

  10.1021/ol0355581
• 作为产物：
  描述：

  1-[3-(2-methyl-[1,3]dioxolan-2-yl)-propyl]-indole-3-carboxylic acid methyl ester 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 以297 mg的产率得到5-(3-Carbomethoxy-1-indolyl)-2-pentanon
  参考文献：
  名称：

  高度非对映选择性二碘化钐诱导的吲哚和吡咯衍生物的酮基环化 - 范围和限制

  摘要：

  在这里，我们总结了 SmI2 诱导的适当取代的吲哚和吡咯衍生物的 5-exo-trig 到 8-exo-trig 还原环化的结果。所有前体都可以通过吲哚和吡咯衍生物与相应的碘代烷酮、酰氯或内酯的简单 N-烷基化或 N-酰化来轻松制备。在大多数情况下，SmI2 诱导的环化提供了三环和四环衍生物，即使在没有 HMPA 的情况下，也具有良好到非常好的产率和出色的非对映选择性。对反应条件的广泛研究表明，在不同质子源的情况下，SmI2 诱导的环化主要提供一种主要类型的非对映异构体（热力学控制），因此一步控制三个或四个立体中心的形成。在这些观察的基础上更详细地讨论了 SmI2 诱导的酮基偶联的机制，并比较了两种可能的机制途径。假定的中间钐烯醇化物也被烯丙基碘捕获，提供有趣的多环 N-杂环，带有新形成的四元中心作为单一非对映异构体。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901455

文献信息

• Electroreductive Intramolecular Coupling of 1-Indolealkanones
  作者：Naoki Kise、Toshiyuki Mano、Toshihiko Sakurai

  DOI：10.1021/ol801876k

  日期：2008.10.16

  The electroreduction of 1-indolealkanones in isopropanol gave five-, six-, and seven-membered trans-cyclized products stereospecifically. On the other hand, the electroreduction of 3-methoxycarbonyl-1-indolealkanones afforded mixtures of two diastereomers of the corresponding trans- and cis-cyclized products. The DFT calculations for the radical anions support that the reductive couplings of 1-indolealkanones

  1-吲哚链烷酮在异丙醇中的电还原立体定向生成五元，六元和七元反式环化产物。另一方面，3-甲氧基羰基-1-吲哚链烷酮的电还原得到相应反式和顺式环化产物的两种非对映异构体的混合物。自由基阴离子的DFT计算支持1-吲哚链烷酮和3-甲氧基羰基-1-吲哚链烷酮的还原偶联通过不同的反应机理进行。
• EBERLE M. K., J. ORG. CHEM. <JOCE-AH>, 1976, 41, NO 4, 633-636
  作者：EBERLE M. K.

  DOI：——

  日期：——
• Highly Diastereoselective Samarium Diiodide Induced Ketyl Cyclisations of Indole and Pyrrole Derivatives - Scope and Limitations
  作者：Christine Beemelmanns、Virginie Blot、Steffen Gross、Dieter Lentz、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1002/ejoc.200901455

  日期：2010.5

  Here we summarise our results for SmI2-induced 5-exo-trig to 8-exo-trig reductive cyclisations of suitably substituted indole and pyrrole derivatives. All precursors were easily prepared by simple N-alkylation or N-acylation of indole and pyrrole derivatives with the corresponding iodo alkanones, acid chlorides or lactones. The SmI2-induced cyclisations in most cases provided tri- and tetracyclic derivatives

  在这里，我们总结了 SmI2 诱导的适当取代的吲哚和吡咯衍生物的 5-exo-trig 到 8-exo-trig 还原环化的结果。所有前体都可以通过吲哚和吡咯衍生物与相应的碘代烷酮、酰氯或内酯的简单 N-烷基化或 N-酰化来轻松制备。在大多数情况下，SmI2 诱导的环化提供了三环和四环衍生物，即使在没有 HMPA 的情况下，也具有良好到非常好的产率和出色的非对映选择性。对反应条件的广泛研究表明，在不同质子源的情况下，SmI2 诱导的环化主要提供一种主要类型的非对映异构体（热力学控制），因此一步控制三个或四个立体中心的形成。在这些观察的基础上更详细地讨论了 SmI2 诱导的酮基偶联的机制，并比较了两种可能的机制途径。假定的中间钐烯醇化物也被烯丙基碘捕获，提供有趣的多环 N-杂环，带有新形成的四元中心作为单一非对映异构体。
• Novel Stereoselective Syntheses of Highly Functionalized Benzannulated Pyrrolizidines and Indolizidines by Samarium Diiodide Induced Cyclizations of Indole Derivatives
  作者：Steffen Gross、Hans-Ulrich Reissig

  DOI：10.1021/ol0355581

  日期：2003.11.1

  Suitably substituted heteroaromatic compounds such as indole and pyrrole derivatives are excellent acceptor units for intramolecular couplings of samarium ketyls. They furnish highly functionalized indole derivatives with very good diastereoselectivities additionally. Intermediate samarium enolates can be trapped by electrophiles, allowing efficient tandem reactions.