(2S,6S,7R)-(6-acetyl-3-oxo-5,6,7,7a-tetrahydro-1H-pyrrolo[1,2-c]oxazol-7-yl)acetic acid methyl ester | 180506-81-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: (2S,6S,7R)-(6-acetyl-3-oxo-5,6,7,7a-tetrahydro-1H-pyrrolo[1,2-c]oxazol-7-yl)acetic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 2-[(6S,7S,7aS)-6-acetyl-3-oxo-5,6,7,7a-tetrahydro-1H-pyrrolo[1,2-c][1,3]oxazol-7-yl]acetate
• CAS: 180506-81-4
• 化学式: C₁₁H₁₅NO₅
• 分子量: 241.244
• InChiKey: MQQBALFXFBEPJH-XHNCKOQMSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  72.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,6S,7R)-(6-acetyl-3-oxo-5,6,7,7a-tetrahydro-1H-pyrrolo[1,2-c]oxazol-7-yl)acetic acid methyl ester 在 sodium hydroxide 、 正丁基锂 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 18.33h， 生成 (2S,3R,4S)-2-(hydroxymethyl)-4-isopropenyl-3-<(methoxycarbonyl)methyl>pyrrolidine-1-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of (−)-α-Kainic Acid and (+)-α-Allokainic Acid via Trimethylstannyl-Mediated Radical Carbocyclization and Oxidative Destannylation

  摘要：

  (-)-α-海葵酸（1）及其C4异构体( + )-α-异海葵酸（2）已从L-丝氨酸中制备。在(-)-α-海葵酸（1）中引入了必需的立体化学排列，使用了二烯的三甲基tin基自由基环化反应，该反应以2.8:1的比率和高产率生成2,3-顺式/3,4-顺式和2,3-顺式/3,4-反式的化合物。三元环吡咯烷核心的脱tin化通过使用硝酸铈铵对C-Sn键进行氧化裂解来实现。这提供了一种二甲基乙酰胺，该乙酰胺进一步转化为目标α-海葵酸。当尝试对三烯进行相同的自由基环化时，分别以2.5:1的比率获得2,3-顺式/3,4-反式和2,3-顺式/3,4-顺式的加成物。这一方法被用于合成( + )-α-异海葵酸。

  DOI：

  10.1021/jo9604088
• 作为产物：
  描述：

  (3R,4S,5S)-3-acetyl-5-(tert-butyldimethylsilanyloxymethyl)-3-(2-methyl[1,3]dioxolan-2-yl)-4-vinylpyrrolidin-2-one 在 RhCl(PPh₃)3 lithium aluminium tetrahydride 、 jones reagent 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 70.0h， 生成 (2S,6S,7R)-(6-acetyl-3-oxo-5,6,7,7a-tetrahydro-1H-pyrrolo[1,2-c]oxazol-7-yl)acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  氮杂环通过钯催化的碳环化作用。（+）-α-链烷酸的形式合成。

  摘要：

  [反应：见正文]研究了Pd催化的酮酰胺的碳环化，并高度依赖于膦配体以及配位抗衡离子的存在。在不破坏立体化学完整性的情况下形成了氮杂环。内酰胺产品的效用通过（+）-α-链烷二酸的正式合成得到证明。

  DOI：

  10.1021/ol049087+

文献信息

• A Formal Synthesis of (+)-a-Allokainic Acid via Sulfanyl Radical Addition-Cyclization Reaction
  作者：Takeaki Naito、Okiko Miyata、Yoshiki Ozawa、Ichiya Ninomiya、Keiichi Aoe、Hajime Hiramatsu

  DOI：10.3987/com-97-s18

  日期：——
• Stereoselective Synthesis of (−)-α-Kainic Acid and (+)-α-Allokainic Acid via Trimethylstannyl-Mediated Radical Carbocyclization and Oxidative Destannylation
  作者：Stephen Hanessian、Sacha Ninkovic

  DOI：10.1021/jo9604088

  日期：1996.1.1

  (-)-alpha-Kainic acid (1) and its C4 epimer (+)-alpha-allokainic acid (2) have been prepared from L-serine. The requisite stereochemical array in (-)-alpha-kainic acid (1) was introduced using a trimethylstannyl radical carbocyclization of a diene, which gave the 2,3-trans/3,4-cis and 2,3-trans/3,4-trans compounds in a 2.8:1 ratio and in high yield. The destannylation of the trisubstituted pyrrolidine nucleus was achieved via an oxidative cleavage of the C-Sn bond with eerie ammonium nitrate. This provided a dimethyl acetal. that was further transformed into the intended alpha-kainic acid. When the same radical carbocyclization was attempted on a triene, the 2,3-trans/3,4-trans and the 2,3-trans/3,4-cis adducts were obtained in a 2.5:1 ratio, respectively. This approach was used to synthesize (+)-alpha-allokainic acid.

  (-)-α-海葵酸（1）及其C4异构体( + )-α-异海葵酸（2）已从L-丝氨酸中制备。在(-)-α-海葵酸（1）中引入了必需的立体化学排列，使用了二烯的三甲基tin基自由基环化反应，该反应以2.8:1的比率和高产率生成2,3-顺式/3,4-顺式和2,3-顺式/3,4-反式的化合物。三元环吡咯烷核心的脱tin化通过使用硝酸铈铵对C-Sn键进行氧化裂解来实现。这提供了一种二甲基乙酰胺，该乙酰胺进一步转化为目标α-海葵酸。当尝试对三烯进行相同的自由基环化时，分别以2.5:1的比率获得2,3-顺式/3,4-反式和2,3-顺式/3,4-顺式的加成物。这一方法被用于合成( + )-α-异海葵酸。
• Nitrogen Heterocycles via Palladium-Catalyzed Carbocyclization. Formal Synthesis of (+)-α-Allokainic Acid
  作者：Gregory R. Cook、Liangdong Sun

  DOI：10.1021/ol049087+

  日期：2004.7.1

  investigated and found to be highly dependent on the phosphine ligand as well as the presence of coordinating counterions. Nitrogen heterocycles were formed without erosion of the stereochemical integrity. The utility of the lactam products was demonstrated by the formal synthesis of (+)-alpha-allokainic acid.

  [反应：见正文]研究了Pd催化的酮酰胺的碳环化，并高度依赖于膦配体以及配位抗衡离子的存在。在不破坏立体化学完整性的情况下形成了氮杂环。内酰胺产品的效用通过（+）-α-链烷二酸的正式合成得到证明。