1-(4-bromophenyl)-2,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoropentan-1-one | 1228786-80-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(4-bromophenyl)-2,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoropentan-1-one
• CAS: 1228786-80-8
• 化学式: C₁₁H₄BrF₉O
• 分子量: 403.042
• InChiKey: CMWUIULMDIUGCK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  262.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.708±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.4
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-bromophenyl)-2,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoropentan-1-one 在 吡啶 、 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以53%的产率得到1-(4-bromophenyl)-2,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoropentan-1-one oxime
  参考文献：
  名称：

  新型氟光亲和标签 (F-PAL) 及其在 V-ATPase 抑制研究中的应用

  摘要：

  （三氟甲基）二氮丙啶是成熟的光亲和标签 (PAL)，用于生化研究以创建共价配体 - 受体键。两种新的具有全氟丁基和全氟辛基链 (F-PAL) 的二氮杂苯甲酸 8b,c 由对溴苯甲醛有效制备，并连接到高效特异的 V-ATPase 抑制剂 21-deoxyconcanolide A (2) 和巴弗洛霉素 A 1 (5) ，来自链霉菌生产菌株的天然产物池。标记的衍生物 17 和 18 通过氟固相萃取有效纯化。使用 V-ATPase 全酶进行的功能性生化分析证明了其具有很强的抑制活性。到目前为止，放射性同位素或生物素标签主要用于追踪光亲和研究中的化合物。C 4 F 9 - 和C 8 F 17 - 含氟标签旨在通过含氟色谱和MS 分析实现对标记肽片段的有利分离和鉴定。因此，F-PAL 代表了一种用于结合位点测定的创新概念，应该会显着加速和简化此类生化研究。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901463
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-bromophenyl)-2,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoropentan-1-ol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以907 mg的产率得到1-(4-bromophenyl)-2,2,3,3,4,4,5,5,5-nonafluoropentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  新型氟光亲和标签 (F-PAL) 及其在 V-ATPase 抑制研究中的应用

  摘要：

  （三氟甲基）二氮丙啶是成熟的光亲和标签 (PAL)，用于生化研究以创建共价配体 - 受体键。两种新的具有全氟丁基和全氟辛基链 (F-PAL) 的二氮杂苯甲酸 8b,c 由对溴苯甲醛有效制备，并连接到高效特异的 V-ATPase 抑制剂 21-deoxyconcanolide A (2) 和巴弗洛霉素 A 1 (5) ，来自链霉菌生产菌株的天然产物池。标记的衍生物 17 和 18 通过氟固相萃取有效纯化。使用 V-ATPase 全酶进行的功能性生化分析证明了其具有很强的抑制活性。到目前为止，放射性同位素或生物素标签主要用于追踪光亲和研究中的化合物。C 4 F 9 - 和C 8 F 17 - 含氟标签旨在通过含氟色谱和MS 分析实现对标记肽片段的有利分离和鉴定。因此，F-PAL 代表了一种用于结合位点测定的创新概念，应该会显着加速和简化此类生化研究。

  DOI：

  10.1002/ejoc.200901463

文献信息

• Enantioselective NHC‐Catalyzed Redox [2+2] Cycloadditions with Perfluoroketones: A Route to Fluorinated Oxetanes
  作者：Alyn T. Davies、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1002/chem.201504256

  日期：2015.12.21

  carbene (NHC) catalyzed redox formal [2+2] cycloaddition between α‐aroyloxyaldehydes and perfluoroketones, followed by ring‐opening in situ delivers a variety of perfluorinated β‐hydroxycarbonyl compounds in good yield, and excellent diastereo‐ and enantioselectivity. Through a reductive work‐up and subsequent cyclization, this protocol offers access to highly substituted fluorinated oxetanes in two

  N-杂环卡宾（NHC）催化α-芳酰氧基醛与全氟酮之间的氧化还原形式[2 + 2]环加成反应，然后原位开环提供各种全氟β-羟基羰基化合物，收率高，非对映和对映选择性优异。通过还原后处理和随后的环化，该方案可分两步以高ee值获得高度取代的氟化氧杂环丁烷。
• Organocatalytic Aerobic Oxidation of α-Fluoroalkyl Alcohols to Fluoroalkyl Ketones at Room Temperature
  作者：Yoichi Kadoh、Masayuki Tashiro、Kounosuke Oisaki、Motomu Kanai

  DOI：10.1002/adsc.201500131

  日期：2015.7.6

  The organocatalytic aerobic oxidation of electron‐deficient α‐fluoroalkyl alcohols at room temperature is described. The resulting fluoroalkyl ketones are versatile synthetic intermediates for a variety of fluorine‐containing molecules. This otherwise difficult transformation has now been accomplished by the reaction of α‐fluoroalkyl alcohols with N‐oxyl radicals, catalytically generated from 9‐azabicyclo[3

  描述了缺电子的α-氟代烷基醇在室温下的有机催化好氧氧化。所得的氟代烷基酮是多种含氟分子的通用合成中间体。现在，这种困难的转化是通过α-氟代烷基醇与N-氧基自由基的反应完成的，该自由基是由9-氮杂双环[3.3.1]壬基-3-酮N-氧基/氮氧化物（酮基ABNO / NO）催化生成的X）和氧气在乙酸（AcOH）中的反应，以高收率得到相应的氟代烷基酮。该操作简单的反应可以在温和的条件下进行，并且已应用于多种醇（20种实例），因此证明了对官能团的高耐受性。此外，基于此方法的改进的一锅操作规程能够将克转化为醛，将醛转化为三氟甲基酮。
• Catalytic enantioselective synthesis of perfluoroalkyl-substituted β-lactones <i>via</i> a concerted asynchronous [2 + 2] cycloaddition: a synthetic and computational study
  作者：Diego-Javier Barrios Antúnez、Mark D. Greenhalgh、Alexander C. Brueckner、Daniel M. Walden、Pilar Elías-Rodríguez、Patrick Roberts、Benjamin G. Young、Thomas H. West、Alexandra M. Z. Slawin、Paul Ha-Yeon Cheong、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/c9sc00390h

  日期：——

  The enantioselective preparation of a range of perfluoroalkyl-substituted β-lactones through an isothiourea (HyperBTM) catalysed reaction using symmetric anhydrides as ammonium enolate precursors and perfluoroalkylketones (RF = CF3, C2F5, C4F9) is reported. Following optimisation, high diastereo- and enantioselectivity was observed for β-lactone formation using C2F5- and C4F9-substituted ketones at

  据报道，使用对称酸酐作为烯醇酸铵前体和全氟烷基酮（R F = CF 3，C 2 F 5，C 4 F 9），通过异硫脲（HyperBTM）催化反应对映选择性地制备了一系列全氟烷基取代的β-内酯。优化后，在室温下使用C 2 F 5和C 4 F 9取代的酮可观察到高非对映选择性和对映选择性（26个实例，最高> 95：5 dr和> 99：1 er） ，而对于CF 3而言，最佳的dr和er需要−78°C取代的酮（11个实例，最大> 95：5 dr和> 99：1 er）。通过开环衍生化β-内酯，以及两步转化生成全氟烷基取代的氧杂环丁烷，已证明在不损失立体化学完整性的情况下。密度泛函理论计算与13 C自然丰度KIE研究一起，已被用于通过一致的异步[2 + 2]-环加成途径来探索反应机理，该途径优于逐步的羟醛-内酯化过程。
• A Desilylative Approach to Alkyl Substituted C(1)‐Ammonium Enolates: Application in Enantioselective [2+2] Cycloadditions
  作者：Yihong Wang、Claire M. Young、Honglei Liu、Will C. Hartley、Max Wienhold、David. B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1002/anie.202208800

  日期：2022.9.19

  The catalytic generation of unsubstituted and alkyl substituted C(1)-ammonium enolates from α-silyl-α-alkyl substituted carboxylic acids using the isothiourea HyperBTM has been developed and applied in enantioselective [2+2]-cycloaddition reactions.

  使用异硫脲 HyperBTM 从 α-甲硅烷基-α-烷基取代的羧酸催化生成未取代和烷基取代的 C(1)-烯醇化铵已被开发并应用于对映选择性 [2+2]-环加成反应。
• Rhodium and Isothiourea Dual Catalysis: Enantiodivergent Transformation of Terminal Alkynes
  作者：Tao Fan、Zhipeng Shi、Qian-Wei Gong、Jin Song、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00029

  日期：2024.2.23

  A dual rhodium/isothiourea catalytic system was developed for the enantiodivergent transformation of terminal alkynes. Under synergistic rhodium/isothiourea dual catalysis, terminal alkynes can be creatively utilized as precursors for C1-ammonium enolate species, which subsequently participate in [4 + 2] and [2 + 2] annulation reactions with α,β-unsaturated ketimines or ketones, respectively. A wide

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