n-butyl 4-oxo-4-phenylbutanoate | 29513-56-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: n-butyl 4-oxo-4-phenylbutanoate
• 英文别名: n-butyl 3-benzoylpropionate；4-oxo-4-phenyl-butyric acid butyl ester；4-Oxo-4-phenyl-buttersaeure-butylester；4-Oxo-4-phenylbutyric acid, butyl ester；butyl 4-oxo-4-phenylbutanoate
• CAS: 29513-56-2
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• mdl: MFCD01050428
• 分子量: 234.295
• InChiKey: AGWBSBAKSDAOBZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.428
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  n-butyl 4-oxo-4-phenylbutanoate 在 samarium diiodide 、 乙醇 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以69%的产率得到γ-苯基-γ-丁内酯
  参考文献：
  名称：

  ARYL γ-KETOESTERS AS PRECURSORS FOR γ-BUTYROLACTONES IN SAMARIUM(II) IODIDE-MEDIATED REACTIONS

  摘要：

  Various aryl gamma -ketoesters were transformed into the corresponding substituted gamma -lactones in good yield upon reaction with SmI2.

  DOI：

  10.1081/scc-100000200
• 作为产物：
  描述：

  2-phenyl-2-piperidin-1-yl-cyclopropanecarboxylic acid n-butyl ester 在 盐酸 、 水 作用下， 以32%的产率得到n-butyl 4-oxo-4-phenylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  铜（0）诱导的N，N-二取代芳族硒代酰胺的脱硒作用，使烯烃的氨基环丙烷化

  摘要：

  在铜（0）粉存在下加热N，N-二取代的芳族硒酰胺和几种缺电子的烯烃的混合物后，发生新的脱硒环丙烷化，以良好的收率得到相应的氨基环丙烷。当丙烯腈用作缺电子的烯烃时，通过延长反应时间，氨基环戊烷化优先于氨基环丙烷化发生。通过用2N HCl处理，可以将获得的氨基环丙烷衍生物转化为相应的1，4-二羰基化合物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.07.101

文献信息

• Light‐Driven Vitamin B ₁₂ ‐Catalysed Generation of Acyl Radicals from 2‐ <i>S</i> ‐Pyridyl Thioesters
  作者：Michał Ociepa、Oskar Baka、Jakub Narodowiec、Dorota Gryko

  DOI：10.1002/adsc.201700913

  日期：2017.10.25

  Acyl radicals are invaluable intermediates in organic synthesis, however their generation remains challenging. Herein, we present an unprecedented light‐driven, cobalt‐catalysed method for the generation of acyl radicals from readily available 2‐S‐pyridyl thioesters. The synthetic potential of this methodology was demonstrated in the Giese‐type acylation of activated olefins in the presence of heptamethyl

  酰基是有机合成中不可估量的中间体，但是它们的产生仍然具有挑战性。本文中，我们提出了一种空前的光驱动，钴催化的方法，用于从易于获得的2- S-吡啶基硫代酯中生成酰基自由基。该方法的合成潜力已在庚二酸七甲酯存在下活化烯烃的Giese型酰化反应中得到了证明。这种维生素B 12衍生物被证明是研究过程中最有效的催化剂。所开发的方法具有广泛的底物范围（38个示例），良好的官能团耐受性和温和的反应条件。此外，它易于扩展（在20倍的放大过程中进行了说明），从而可以进行准备性使用。机理研究表明，该反应通过自由基途径进行，关键步骤涉及酰基维生素B 12络合物的形成以及随后的Co-C键光解。
• Guiding a divergent reaction by photochemical control: bichromatic selective access to levulinates and butenolides
  作者：Revannath L. Sutar、Saumik Sen、Or Eivgi、Gal Segalovich、Igor Schapiro、Ofer Reany、N. Gabriel Lemcoff

  DOI：10.1039/c7sc05094a

  日期：——

  irradiation initiates E–Z isomerization of the carbon–carbon double bond, followed by one of two competing processes; namely, cyclization by transesterification or a 1,5-H shift and tautomerization. Quantum chemical calculations demonstrate that intermediates are strongly blue-shifted for the cyclization while red-shifted for the 1,5-H shift reaction. Hence, delaying the double bond migration by employing

  当使用菲作为调节剂时，烯丙基和丙烯酸底物可以通过顺序的双色光化学方法以高选择性被有效地转化为乙酰丙酸酯或丁烯酸酯的衍生物。因此，UV-A光诱导的交叉复分解（CM）耦合了丙烯酸和烯丙基的对应物，随后的UV-C辐照引发了E – Z碳-碳双键的异构化，然后是两个相互竞争的过程之一；即，通过酯交换或1，5-H转移和互变异构进行环化。量子化学计算表明，中间体对于环化而言发生了强烈的蓝移，而对于1,5-H转移反应则发生了红移。因此，通过采用吸收UV-C的菲来延迟双键迁移，会导致选择性的新型发散性全光化学途径，用于合成无处不在的天然产物的基本结构图案。
• The role of phosphine ligands in the catalytic systems of the Heck reaction with aromatic carboxylic anhydrides
  作者：N. A. Lagoda、E. V. Larina、E. V. Yarosh、A. A. Kurokhtina、A. F. Schmidt

  DOI：10.1007/s11172-019-2490-7

  日期：2019.4

  phosphine-containing and phosphine-free catalytic systems of the Heck reaction using aromatic carboxylic anhydrides as arylating agents are presented. It was demonstrated that the patterns of diff erential selectivity of the reaction under competition of two aromatic anhydrides or two alkenes are independent of the presence of a tertiary phosphine additive in the system. It was established that palladium complexes

  介绍了使用芳族羧酸酐作为芳基化剂的 Heck 反应的含膦和无膦催化体系的比较研究结果。结果表明，在两种芳香酸酐或两种烯烃竞争下反应的不同选择性模式与体系中叔膦添加剂的存在无关。已确定在其配位球中没有膦配体的钯配合物在芳族羧酸酐和烯烃的活化步骤中具有催化活性。芳基化产物区域异构体的不同选择性模式提供了含膦阴离子钯配合物参与催化循环的区域选择性决定步骤的证据。
• Iron(III)-Light-Induced Homolysis: A Dual Photocatalytic Approach for the Hydroacylation of Alkenes Using Acyl Radicals via Direct HAT from Aldehydes
  作者：Anurag Chinchole、Marco A. Henriquez、Diego Cortes-Arriagada、Alan R. Cabrera、Oliver Reiser

  DOI：10.1021/acscatal.2c03315

  日期：2022.11.4

  generate acyl radicals from readily available aldehydes via hydrogen atom transfer (HAT). Synergistic cooperation, being supported by DFT studies, between earth-abundant iron(III)chloride and 9,10-diphenylanthracene (DPA) to activate the aldehyde for a HAT step proved to be an efficient, economic, and green route for the hydroacylation of electron-deficient alkenes under UV-light irradiation with broad functional

  开发了一种双光催化方案，通过氢原子转移 (HAT) 从现成的醛中生成酰基自由基。在 DFT 研究的支持下，地球上丰富的氯化铁 (III) 和 9,10-二苯基蒽 (DPA) 之间的协同合作以激活 HAT 步骤中的醛被证明是一种有效、经济和绿色的加氢酰化途径紫外光照射下的缺电子烯烃，具有广泛的官能团相容性。这种方法可以方便地扩大规模并应用于从可再生原料化学品中生产有价值的材料。
• Photomediated Hydro(deutero)acylation of Olefins by Decarboxylative Addition of α-Oxocarboxylic Acids
  作者：Fan Gao、Zhi-Yu Liao、Yu-Hang Ye、Qian-Hui Yu、Cui Yang、Qing-Yu Luo、Fei Du、Bin Pan、Wen-Wu Zhong、Wu Liang

  DOI：10.1021/acs.joc.3c02838

  日期：2024.2.16

  α-oxocarboxylic acids by using a readily accessible organic pyrimidopteridine photoredox catalyst under ultraviolet-A (UV-A) light irradiation. These reactive acyl radicals were smoothly added to olefins such as styrenes and diverse Michael acceptors, with the assistance of H2O/D2O as hydrogen donors, enabling easy access to a diverse range of ketones/β-deuterio ketones. A wide range of α-oxocarboxylic

  在紫外 A (UV-A) 光照射下，使用易于获得的有机嘧啶蝶啶光氧化还原催化剂，通过 α-氧代羧酸的脱羧生成酰基自由基。在H 2 O/D 2 O作为氢供体的帮助下，这些反应性酰基顺利地加成到苯乙烯等烯烃和各种迈克尔受体上，从而能够轻松获得各种酮/β-氘酮。多种α-氧代羧酸都与该反应兼容，这显示出可靠、原子经济且环保的方案。此外，还介绍了合成后的多样化和应用。