[(3S,5R)-9-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methylnon-1-en-5-yl] (2S)-2-[methyl-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]amino]-3-phenylpropanoate | 723296-11-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: [(3S,5R)-9-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methylnon-1-en-5-yl] (2S)-2-[methyl-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]amino]-3-phenylpropanoate
• CAS: 723296-11-5
• 化学式: C₄₁H₅₇NO₅Si
• 分子量: 671.993
• InChiKey: KWUAPAHIKCWXOM-ZGGPYXEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.34
• 重原子数：
  48
• 可旋转键数：
  20
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  65.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(3S,5R)-9-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methylnon-1-en-5-yl] (2S)-2-[methyl-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]amino]-3-phenylpropanoate 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 palladium on activated charcoal 四丁基氟化铵 、 氢气 、 1-羟基苯并三唑 、 戴斯-马丁氧化剂 、 盐酸-N-乙基-Nˊ-(3-二甲氨基丙基)碳二亚胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 4-((3S,6R,8R,11R,13R)-3-Benzyl-4,6,8,11-tetramethyl-2,5-dioxo-1-oxa-4-aza-cyclotridec-13-yl)-butyraldehyde
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of (−)-Spongidepsin

  摘要：

  A convergent and rapid stereoselective synthesis of (-)-spongidepsin has been achieved from the Roche ester in 14 steps with an overall yield of 13%.

  DOI：

  10.1021/ol061029w
• 作为产物：
  描述：

  5-(tert-butyldiphenylsilyloxy)pentanal 在 4-二甲氨基吡啶 、 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-N-oxyl 、 正丁基锂 、 碘苯二乙酸 、 二异丁基氢化铝 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 [(3S,5R)-9-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-methylnon-1-en-5-yl] (2S)-2-[methyl-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonyl]amino]-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  通过Zr催化的烯烃的不对称碳铝化（ZACA反应），可完全控制试剂控制的（-）-海绵肽的不对称合成。

  摘要：

  ZACA反应已被证明可以在内部OH取代的1-烯烃上令人满意地进行，前提是OH基团是未保护的且非烯丙基的。该反应用于试剂控制的3的不对称结构。通过重复的ZACA方法和简单的色谱法，将烯丙醇在7个步骤中转化为2。通过应用先前报道的酯化-酰胺化-环封闭复分解方案，使用2和3合成（-）-海绵蛋白酶（1）。

  DOI：

  10.1021/ol0707259

文献信息

• Enantioselective <i>syn</i> and <i>anti</i> Homocrotylation of Aldehydes: Application to the Formal Synthesis of Spongidepsin
  作者：Hongkun Lin、Leiming Tian、Isaac J. Krauss

  DOI：10.1021/jacs.5b08858

  日期：2015.10.14

  Whereas crotylboration has been a useful method for synthesis of stereochemically complex products, we have shown that homocrotylboration can be achieved with cyclopropanated crotylation reagents, and that the stereo-selectivity of the reaction can be predicted by analogous models. This paper presents a full account of this work, including the first examples of asymmetric anti homocrotylation. The scope of this reaction is demonstrated with highly enantioselective homocrotylation of both aliphatic and aromatic aldehydes, as well as double diastereoselection studies. An application of the synthesis of the marine natural product spongidepsin is presented, as well as streamlined syntheses of homocrotylation reagents.
• Fully Reagent-Controlled Asymmetric Synthesis of (−)-Spongidepsin via the Zr-Catalyzed Asymmetric Carboalumination of Alkenes (ZACA Reaction)
  作者：Gangguo Zhu、Ei-ichi Negishi

  DOI：10.1021/ol0707259

  日期：2007.7.1

  The ZACA reaction has been shown to proceed satisfactorily with internally OH-substituted 1-alkenes, provided that the OH group is unprotected and non-allylic. This reaction was used for reagent-controlled asymmetric construction of 3. Allylic alcohol was converted to 2 in seven steps via iterative ZACA processes and simple chromatography. (-)-Spongidepsin (1) was synthesized by using 2 and 3 through

  ZACA反应已被证明可以在内部OH取代的1-烯烃上令人满意地进行，前提是OH基团是未保护的且非烯丙基的。该反应用于试剂控制的3的不对称结构。通过重复的ZACA方法和简单的色谱法，将烯丙醇在7个步骤中转化为2。通过应用先前报道的酯化-酰胺化-环封闭复分解方案，使用2和3合成（-）-海绵蛋白酶（1）。
• Total Synthesis of (−)-Spongidepsin
  作者：Laurent Ferrié,、Sébastien Reymond、Patrice Capdevielle、Janine Cossy

  DOI：10.1021/ol061029w

  日期：2006.8.1

  A convergent and rapid stereoselective synthesis of (-)-spongidepsin has been achieved from the Roche ester in 14 steps with an overall yield of 13%.