2-羟基-3-氧代-3-苯基丙酸乙酯 | 18632-39-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2-羟基-3-氧代-3-苯基丙酸乙酯
• 英文名称: ethyl 2-hydroxy-3-oxo-3-phenylpropanoate
• CAS: 18632-39-8
• 化学式: C₁₁H₁₂O₄
• 分子量: 208.214
• InChiKey: UIEPWIQTGGWPMV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  160-165 °C(Press: 12-14 Torr)
• 密度：
  1.211±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  63.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-羟基-3-氧代-3-苯基丙酸乙酯 在 baker's yeast 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 48.0h， 以82%的产率得到ethyl (3R)-2,3-dihydroxy-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  Biotransformations with baker's yeast: pH effects on diastereoselectivity during α-hydroxy-β-ketoester reductions and carboncarbon bond cleavages

  摘要：

  Baker's yeast mediated reduction of alpha-substituted-beta-ketoesters lead to reduction of the carbonyl group with high enantiospecificity and diastereoselectivity at low pH (4.0-5.0, e.e.>99%, d.e.>90%) but cleavage of the C-C bond is observed at higher pH (>8.0%). Similar carbon-carbon bond cleavage are observed in the reactions of alpha-acetamido-beta-ketoesters and acetamidocinnamic acid. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(97)00232-2
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰乙酸乙酯 在 二甲基二环氧乙烷 、 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以97%的产率得到2-羟基-3-氧代-3-苯基丙酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  二环氧乙烷化学选择性的研究：菲舍尔卡宾络合物中存在的烯氨基部分的氧化

  摘要：

  研究了二甲基二环氧乙烷（DMD）促进的Fischer卡宾配合物1的氧化分解，该配合物包含一个共轭的烯氨基部分。因此，用3分子当量的DMD处理1得到52％产率的酰胺3，其为独特的可分离的有机产物。当用1分子当量的DMD进行反应时，通过捕获为四氟硼酸盐16证明了烯醇中间体15的形成。该盐不稳定，当暴露于空气中时会生成酰胺3以及少量的苯甲酸乙酯和苯乙酮。这些结果表明，与Fischer卡宾部分共轭的烯胺基的存在颠倒了先前在DMD促进的这些化合物的复合中观察到的化学选择性。因此，主要途径包括通过形成烯醇中间体的氧化烯氨基双键，该烯醇中间体与氧反应产生分子分解产生的产物。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(96)00051-8

文献信息

• Selective Catalytic Oxidation of Alcohols, Aldehydes, Alkanes and Alkenes Employing Manganese Catalysts and Hydrogen Peroxide
  作者：Pattama Saisaha、Lea Buettner、Margarethe van der Meer、Ronald Hage、Ben L. Feringa、Wesley R. Browne、Johannes W. de Boer

  DOI：10.1002/adsc.201300275

  日期：2013.9.16

  The manganese‐containing catalytic system [MnIV,IV2O3(tmtacn)2]2+ (1)/carboxylic acid (where tmtacn=N,N′,N′′‐trimethyl‐1,4,7‐triazacyclononane), initially identified for the cis‐dihydroxylation and epoxidation of alkenes, is applied for a wide range of oxidative transformations, including oxidation of alkanes, alcohols and aldehydes employing H2O2 as oxidant. The substrate classes examined include

  含锰的催化体系[Mn IV，IV 2 O 3（tmtacn）2 ] 2+（1）/羧酸（其中tmtacn = N，N'，N''-三甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷）最初被确定用于烯烃的顺式-二羟基化和环氧化，可用于多种氧化转化，包括使用H 2 O 2氧化烷烃，醇和醛作为氧化剂。检查的底物类别包括伯和仲脂族和芳族醇，醛和烯烃。重点不是主要针对每种底物确定最佳条件，而是了解影响Mn-tmtacn催化体系反应性的各种因素，并探索优先氧化哪些官能团。可通过改变原位形成的[Mn III，III 2（O）（RCO 2）2（tmtacn）2 ] 2+二聚体的羧基配体来调节反应性的这种催化系统使用H 2 O 2以高度原子有效的方式。另外，在某些情况下，即使在没有保护基的情况下，也可以选择性地氧化含有一个以上氧化敏感基团的几种底物。
• A Simple and Highly Selective Biomimetic Oxidation of Alcohols and Epoxides withN-Bromosuccinimide in the Presence ofβ-Cyclodextrin in Water
  作者：N. Srilakshmi Krishnaveni、K. Surendra、K. Rama Rao

  DOI：10.1002/adsc.200303164

  日期：2004.2

  A simple, mild and highly efficient biomimetic oxidation of various alcohols and epoxides with N-bromosuccinimide (NBS) catalyzed by β-cyclodextrin in water has been developed. A series of alcohols and epoxides were oxidized selectively at room temperature in excellent yields. This method is a direct one-pot synthesis under mild conditions using water as solvent and has many advantages over the existing

  已经开发了由β-环糊精在水中催化的N-溴丁二酰亚胺（NBS）简单，温和，高效的仿生氧化各种醇和环氧化物的方法。一系列醇和环氧化物在室温下选择性氧化，收率很高。该方法是在温和条件下使用水作为溶剂的直接一锅法合成，与现有方法相比具有许多优点。
• Water and fluorinated alcohol mediated/promoted tandem insertion/aerobic oxidation/bisindolylation under metal-free conditions: Easy access to bis(indolyl)methanes
  作者：Yong Wang、Xinyi Cao、Jingfei Ji、Xiuling Cui、Chao Pi、Leyao Zhao、Yangjie Wu

  DOI：10.1016/j.cclet.2020.12.026

  日期：2021.5

  from indoles and diazo compounds has been developed. The combination of water and fluorinated alcohol plays dual roles as solvent and promoter in this chemical transformation. Molecular oxygen in the air acts as an oxidant. 3,3′-Bis(indolyl)methanes with quaternary carbon were produced under metal-free conditions. No any catalyst and additive were required. N2 and water were released as sole by-products

  已经开发了一种绿色串联反应，包括从吲哚和重氮化合物开始的插入/好氧氧化/双二烯丙基化。在这种化学转化中，水和氟化醇的组合起着溶剂和促进剂的双重作用。空气中的分子氧起氧化剂的作用。在无金属条件下生成具有季碳的3,3'-双（吲哚基）甲烷。不需要任何催化剂和添加剂。N 2和水作为唯一的副产物释放。缺少水和氟化醇会导致Wolff重排产物。
• Oxydation von Acetessigester, Benzoylessigsäure-äthylester und Dibenzoylmethan durch Persäuren
  作者：P. Karrer、J. Kebrle、R. M. Thakkar

  DOI：10.1002/hlca.19500330640

  日期：——

  der Oxydation von gewissen β-Ketocarbonsäureestern und β-Diketonen in Chloroform mit Benzoepersäure entstehen Endiole, bzw. ihre tautomeren Carbonylformen, die wahrscheinlich aus primär gebildeten Epoxyden durch Umlagerung hervorgehen. So wurden aus Dibenzoylmethan Dibenzoylcarbinol bzw. 1-Phenyl-2-benzoyl-äthen-1,2-diol, aus Acetessigsäureäthylester 2,3-Dioxy-buten-(2)-säureäthylester (III) und aus

  某些β-酮羧酸酯和β-二酮在氯仿中用苯并戊二酸氧化会生成烯二醇或它们的互变异构羰基形式，这可能是由于重排形成的主要环氧化物所致。因此，由二苯甲酰甲烷二苯甲酰基甲醇或1-苯基-2-苯甲酰基-乙烯-1,2-二醇，乙酰乙酸乙酯2,3-二氧丁烯（2）酸乙酯（III）和苯甲酰基乙酸乙酯α形成了-氧苯甲酰乙酸乙酯或α-乙基，β-二氧肉桂酸酯（VIII）。
• Exporting Metal‐Carbene Chemistry to Live Mammalian Cells: Copper‐Catalyzed Intracellular Synthesis of Quinoxalines Enabled by N−H Carbene Insertions
  作者：Sara Gutiérrez、María Tomás‐Gamasa、José L. Mascareñas

  DOI：10.1002/anie.202108899

  日期：2021.9.27

  Implementing catalytic organometallic transformations in living settings can offer unprecedented opportunities in chemical biology and medicine. Unfortunately, the number of biocompatible reactions so far discovered is very limited, and essentially restricted to uncaging processes. Here, we demonstrate the viability of performing metal carbene transfer reactions in live mammalian cells. In particular

  在生活环境中实施催化有机金属转化可以为化学生物学和医学提供前所未有的机遇。不幸的是，迄今为止发现的生物相容性反应的数量非常有限，并且基本上仅限于解锁过程。在这里，我们证明了在活哺乳动物细胞中进行金属卡宾转移反应的可行性。特别是，我们发现铜 (II) 催化剂可以促进 α-酮重氮卡宾与邻氨基芳胺在细胞内成环，该过程由 NH 卡宾插入引发。改变线粒体功能的产品的纤维素合成，以及使用靶向铜催化剂展示细胞选择性生物反应，都强调了这种转化的潜力。考虑到金属卡宾的广泛反应谱，这项工作为显着扩展与生命相容的非生物反应打开了大门。