2,3:4,5:6,7-Tri-O-isopropylidene-D-glycero-D-galacto-heptose trimethylene dithioacetal | 162879-52-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3:4,5:6,7-Tri-O-isopropylidene-D-glycero-D-galacto-heptose trimethylene dithioacetal
• 英文别名: (4S,4'S,4''R,5R,5'R)-5-(1,3-dithian-2-yl)-2,2,2',2',2'',2''-hexamethyl-4,4':5',4''-ter(1,3-dioxolane)；(4R,5S)-4-[(4R)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-5-[(4S,5R)-5-(1,3-dithian-2-yl)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
• CAS: 162879-52-9
• 化学式: C₁₉H₃₂O₆S₂
• 分子量: 420.591
• InChiKey: DQSYCOUEMUIIAA-NIFZNCRKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  106
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3:4,5:6,7-Tri-O-isopropylidene-D-glycero-D-galacto-heptose trimethylene dithioacetal 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过脱羰基自由基-自由基偶联反应直接组装多个含氧碳链

  摘要：

  戊糖和己糖含有三个以上的含氧立体中心，并且是合成多种含氧天然产物（如矢状酰胺D，麦托毒素和hizizimycin）的理想起始原料。在这里，我们展示了糖衍生物的新的自由基-自由基均偶联反应，其手性中心的扰动最小。使用Et 3 B / O 2的自由基交换程序通过脱羰作用将糖衍生的α-烷氧基酰基碲化物转化为α-烷氧基自由基，并使单体自由基迅速二聚。通过一步制备包含6-10个仲羟基的12种立体化学多样的二聚体，包括箭毛酰胺D的C5-C10立体六聚体和人毒素的C51-C60立体对映体的对映异构体，即可证明该方法的稳健性。此外，最佳收敛的自由基-自由基交叉偶联反应实现了驱虫性hizizimycin的受保护的C1-C11氧化碳链的一步组装。这些异常有效的均质和异质偶联方法共同为加速连续羟基化天然产物的全合成提供了强有力的策略。

  DOI：

  10.1038/nchem.2639
• 作为产物：
  描述：

  3,4;6,7-Di-O-isopropyliden-D-glycero-D-galacto-heptose-trimethylendithioacetal 、 丙酮 在 硫酸 作用下， 反应 1.5h， 以84%的产率得到2,3:4,5:6,7-Tri-O-isopropylidene-D-glycero-D-galacto-heptose trimethylene dithioacetal
  参考文献：
  名称：

  From Sugars to Carbocycles. 2. Three- to Seven-Membered Rings from Mannose by Addition of 1,3-Dithiane Followed by Intramolecular Displacement Reaction

  摘要：

  A new methodology for the conversion of sugars to three-, four-, six-, and seven-membered rings is presented. The sequence of transformations is demonstrated with mannose (1) and involves addition of 2-lithio-1,3-dithiane to the acetonide 2 followed by elimination and reduction to the 2-deoxy-dithiane 6. Starting from this intermediate, appropriate activation (tosylate, epoxide) and protection (acetonide, methyl ether) yields 8, 18, and 23, the starting materials for carbocyclization, which are converted by nucleophile displacement to the optically active cyclopropane 9, cyclobutane 19, cyclohexane 24, and cycloheptane 25, respectively. The cyclopropyl-1,3-dithane 9 can be desulfurized to the cyclopropane 10.

  DOI：

  10.1021/jo00099a043

文献信息

• Direct assembly of multiply oxygenated carbon chains by decarbonylative radical–radical coupling reactions
  作者：Kengo Masuda、Masanori Nagatomo、Masayuki Inoue

  DOI：10.1038/nchem.2639

  日期：2017.3

  derivatives with minimal perturbation of their chiral centres. The radical exchange procedure using Et3B/O2 converted sugar-derived α-alkoxyacyl tellurides into α-alkoxy radicals via decarbonylation and rapidly dimerized the monomeric radicals. The robustness of this process was demonstrated by a single-step preparation of 12 stereochemically diverse dimers with 6–10 secondary hydroxy groups, including the

  戊糖和己糖含有三个以上的含氧立体中心，并且是合成多种含氧天然产物（如矢状酰胺D，麦托毒素和hizizimycin）的理想起始原料。在这里，我们展示了糖衍生物的新的自由基-自由基均偶联反应，其手性中心的扰动最小。使用Et 3 B / O 2的自由基交换程序通过脱羰作用将糖衍生的α-烷氧基酰基碲化物转化为α-烷氧基自由基，并使单体自由基迅速二聚。通过一步制备包含6-10个仲羟基的12种立体化学多样的二聚体，包括箭毛酰胺D的C5-C10立体六聚体和人毒素的C51-C60立体对映体的对映异构体，即可证明该方法的稳健性。此外，最佳收敛的自由基-自由基交叉偶联反应实现了驱虫性hizizimycin的受保护的C1-C11氧化碳链的一步组装。这些异常有效的均质和异质偶联方法共同为加速连续羟基化天然产物的全合成提供了强有力的策略。
• From Sugars to Carbocycles. 2. Three- to Seven-Membered Rings from Mannose by Addition of 1,3-Dithiane Followed by Intramolecular Displacement Reaction
  作者：Karsten Krohn、Guido Boerner

  DOI：10.1021/jo00099a043

  日期：1994.10

  A new methodology for the conversion of sugars to three-, four-, six-, and seven-membered rings is presented. The sequence of transformations is demonstrated with mannose (1) and involves addition of 2-lithio-1,3-dithiane to the acetonide 2 followed by elimination and reduction to the 2-deoxy-dithiane 6. Starting from this intermediate, appropriate activation (tosylate, epoxide) and protection (acetonide, methyl ether) yields 8, 18, and 23, the starting materials for carbocyclization, which are converted by nucleophile displacement to the optically active cyclopropane 9, cyclobutane 19, cyclohexane 24, and cycloheptane 25, respectively. The cyclopropyl-1,3-dithane 9 can be desulfurized to the cyclopropane 10.