ethyl 3-(1-methyl-4,5,6,7-tetrahydro-1H-indol-2-yl)-2-propynoate | 1037588-27-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: ethyl 3-(1-methyl-4,5,6,7-tetrahydro-1H-indol-2-yl)-2-propynoate
• 英文别名: ethyl 3-(1-methyl-4,5,6,7-tetrahydro-1H-indol-2-yl)propynoate；ethyl 3-(4,5,6,7-tetrahydro-1H-indol-2-yl)propynoate；Ethyl 3-(1-methyl-4,5,6,7-tetrahydroindol-2-yl)prop-2-ynoate
• CAS: 1037588-27-4
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₂
• 分子量: 231.294
• InChiKey: SCIFKSCWIJRITD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  31.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 3-(1-methyl-4,5,6,7-tetrahydro-1H-indol-2-yl)-2-propynoate 在 potassium carbonate 、 氯化铵 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 144.0h， 生成 ethyl (2Z,3E)-2-[amino(1-methyl-4,5,6,7-tetrahydro-1H-indol-2-yl)methylene]-5-oxo-5-phenylpent-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  来自2-（酰基乙炔基）-吡咯的高度官能化的吡咯基吡啶

  摘要：

  摘要 通过胺化反应（NH 4 Cl / K 2 CO 3 / DMSO系统90°C，16 h）2-（酰基乙炔基）吡咯，然后将形成的中间体1-（吡咯-2-基）-1-氨基烯酮环化（MeOH，回流，6 h，收率达90％）炔酮（Bohlmann–Rahtz反应）。中间体吡咯基氨基二酮是有机合成的潜在组成部分，可以分别合成（DMSO，90°C，6 h），产率为70–86％。这种化学的一个新颖方面是立体选择性合成Ç -vinylated吡啶，（Ë）-3- [5-酰基-2-芳基-6-（吡咯-2-基）吡啶-3-基] -1-芳基丙-2-烯-1-酮，通过将第二个酰基乙炔分子引入反应。 出版历史 收到：2020年6月2日 修订后接受：2020年8月31日 发布日期： 2020年10月5日（在线） ©2020年。Thieme。版权所有 Georg Thieme Verlag KGRüdigerstraße14，70469斯图加特，德国

  DOI：

  10.1055/s-0040-1706474
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基-4,5,6,7-四氢吲哚 、 3-溴丙酸乙酯 在 potassium carbonate 作用下， 生成 ethyl 3-(1-methyl-4,5,6,7-tetrahydro-1H-indol-2-yl)-2-propynoate
  参考文献：
  名称：

  From 4,5,6,7-tetrahydroindoles to 3- or 5-(4,5,6,7-tetrahydroindol-2-yl)isoxazoles in two steps: a regioselective switch between 3- and 5-isomers

  摘要：

  由4,5,6,7-四氢吲哚与芳香酰基（杂环芳酰基）溴代炔烃或乙基溴代丙二烯酸酯在K₂CO₃存在下进行交叉偶联反应，可合成出带有4,5,6,7-四氢吲哚-2-基的炔烃。这些炔烃能选择性地与羟胺环化，生成3-或5-(4,5,6,7-四氢吲哚-2-基)异噁唑，这取决于反应混合物的酸性：在醋酸存在下，主要生成3-异构体（约100%选择性），而在中性条件下，则转向生成5-异构体（94-97%选择性）。 ©2014 Elsevier Ltd.出版。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.05.099

文献信息

• Transition-Metal-Free Stereoselective and Regioselective Hydroamination of 2-Benzoylethynyl-4,5,6,7-tetrahydroindoles with Amino Acids
  作者：Boris Trofimov、Lyubov Sobenina、Denis Tomilin、Igor Ushakov、Albina Mikhaleva

  DOI：10.1055/s-0031-1290383

  日期：2012.7

  A new family of unnatural amino acids possessing a tetrahydroindole moiety is obtained by nucleophilic addition of various amino acids to the triple bond of 2-benzoylethynyl-4,5,6,7-tetrahydroindoles. The reaction proceeds chemo-, regio- and stereospecifically in the presence of sodium hydroxide to give the Z-isomeric products in 35–72% yields. A new family of unnatural amino acids possessing a tetrahydroindole

  摘要 通过将各种氨基酸亲核加成到2-苯甲酰基乙炔基-4,5,6,7-四氢吲哚的三键上，获得具有四氢吲哚部分的非天然氨基酸的新家族。反应在氢氧化钠的存在下进行化学，区域和立体定向反应，以35-72％的产率得到Z异构体。 通过将各种氨基酸亲核加成到2-苯甲酰基乙炔基-4,5,6,7-四氢吲哚的三键上，获得具有四氢吲哚部分的非天然氨基酸的新家族。反应在氢氧化钠的存在下进行化学，区域和立体定向反应，以35-72％的产率得到Z异构体。
• Facile [2+2] Cycloaddition of DDQ to an Alkyne: Synthesis of Pyrrolyl- and Indolylbicyclo[4.2.0]octadienes from C-Ethynylpyrroles or C-Ethynylindoles
  作者：Boris Trofimov、Lyubov’ Sobenina、Zinaida Stepanova、Igor’ Ushakov、Lidiya Sinegovskaya、Tamara Vakul’skaya、Al’bina Mikhaleva

  DOI：10.1055/s-0029-1217133

  日期：2010.2

  C-Ethynylpyrroles or -indoles, which can be prepared by cross-coupling of pyrroles or indoles with haloalkynes on active surfaces, undergo [2+2]-cycloaddition reactions with 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone to give 2-pyrrolyl- or 3-indolylbicyclooctadienes in almost quantitative yields. The adducts are charge-transfer complexes that are paramagnetic in the solid state, and therefore represent a new family of densely functionalized pyrrole and indole derivatives potentially useful as pharmaceutical candidates, highly potent building blocks, or precursors of advanced materials. The reaction contributes to the practical and basic chemistry of pyrroles, indoles, alkynes, and quinones.

  C-乙炔基吡咯或吲哚，可通过吡咯或吲哚与卤代炔烃在活性表面上进行交叉耦合制备，与2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌发生[2+2]环加成反应，以几乎定量的产率生成2-吡咯基或3-吲哚基双环辛二烯。这些加成物是固态下顺磁性的电荷转移复合物，因此代表了一类新型的密集功能化吡咯和吲哚衍生物，可能作为潜在的药物候选者、高效构建模块或高级材料的前体。该反应促进了吡咯、吲哚、炔烃和醌的实用及基础化学研究。
• Hydroamination of 2-Ethynyl-4,5,6,7-tetrahydroindoles: Toward 2-Substituted Amino Derivatives of Indole
  作者：Boris Trofimov、Lyubov’ Sobenina、Denis Tomilin、Ol’ga Petrova、Igor’ Ushakov、Al’bina Mikhaleva

  DOI：10.1055/s-0029-1218768

  日期：2010.7

  Hydroamination of 1-phenyl-3-(4,5,6,7-tetrahydro-1H-indol-2-yl)prop-2-yn-1-ones with secondary dialkylamines proceeds under mild conditions (room temperature, aqueous ethanol, 1 h) to afford the corresponding (2E)-3-dialkylamino-3-(4,5,6,7-tetrahydro-1H-indol-2-yl)prop-2-en-1-ones in 72-92% stereoselectivity and 64-88% yield. Under the same conditions, ethyl 3-(4,5,6,7-tetrahydro-1H-indol-2-yl)prop-2-ynoates react with dimethylamine and diethylamine in different ways; dimethylamine converts the ester function into an amide, giving the corresponding N,N-dimethyl-3-(4,5,6,7-tetrahydro-1H-indol-2-yl)prop-2-ynamides in 70-86% yield, whereas diethylamine adds to the triple bond to give the corresponding ethyl 3-(diethylamino)-3-(4,5,6,7-tetrahydro-1H-indol-2-yl)prop-2-enoates with ∼100% stereoselectivity and up to 85% yield. The difference in the reactivity of the two amines can be rationalized in terms of steric hindrance.

  在温和的条件下（室温，乙醇水溶液，1 小时），1-苯基-3-(4,5,6,7-四氢-1H-吲哚-2-基)丙-2-炔-1-酮与仲二烷基胺发生氢化反应，得到相应的(2E)-3-二烷基氨基-3-(4,5,6,7-四氢-1H-吲哚-2-基)丙-2-烯-1-酮，立体选择性为 72-92%，产率为 64-88%。在相同条件下，3-(4,5,6,7-四氢-1H-吲哚-2-基)丙-2-炔酸乙酯与二甲胺和二乙胺的反应方式不同；二甲基胺将酯功能转化为酰胺，得到相应的 N,N-二甲基-3-(4,5,6,7-四氢-1H-吲哚-2-基)丙-2-炔酰胺，产率为 70-86%、而二乙胺与三键结合生成相应的 3-(二乙氨基)-3-(4,5,6,7-四氢-1H-吲哚-2-基)丙-2-烯酸乙酯，立体选择性为 100%，产率高达 85%。这两种胺的反应性差异可以从立体阻碍的角度得到合理解释。
• Chemo- and regioselective ethynylation of 4,5,6,7-tetrahydroindoles with ethyl 3-halo-2-propynoates
  作者：Boris A. Trofimov、Lyubov’ N. Sobenina、Zinaida V. Stepanova、Ol’ga V. Petrova、Igor’ A. Ushakov、Al’bina I. Mikhaleva

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.04.046

  日期：2008.6

  4,5,6,7-Tetrahydroindoles undergo a rapid, facile (rt, 60 min) ethynylation with ethyl 3-halo-2-propynoates upon grinding with solid K(2)CO(3) (without solvent) at C-2 of the tetrahydroindole ring to afford ethyl 3-(4,5,6,7-tetrahydroindol-2-yl)-2-propynoates in 62-90% yield. (c) 2008 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Click Chemistry with 2-Ethynyl-4,5,6,7-tetrahydroindoles: Towards Functionalized Tetrahydroindole-Triazole Ensembles
  作者：Boris Trofimov、Lyubov Sobenina、Denis Tomilin、Igor Ushakov、Albina Mikhaleva、J. Ma、G. Yang

  DOI：10.1055/s-0032-1318149

  日期：——

  2-Ethynyl-4,5,6,7-tetrahydroindoles, readily available from 4,5,6,7-tetrahydroindoles and bromoacetylenes on K2CO3, when treated with sodium azide in DMSO, afford functionalized tetrahydroindole-triazoles ensembles. The reaction proceeds under mild conditions (room temperature) to give triazoles with acyl or ester moieties in quantitative yields.