3β-(tetrahydropyran-2-yloxy)-23,24-dinorchol-5-en-22-al | 22145-61-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 类固醇和类固醇衍生物
• 英文名称: 3β-(tetrahydropyran-2-yloxy)-23,24-dinorchol-5-en-22-al
• 英文别名: bisnorcholenal 3-tetrahydropyranyl ether；3β-tetrahydroxypyranyloxy-23-bisnorchol-5-en-22-al；(2S)-2-[(3S,8S,9S,10R,13S,14S,17R)-10,13-dimethyl-3-(oxan-2-yloxy)-2,3,4,7,8,9,11,12,14,15,16,17-dodecahydro-1H-cyclopenta[a]phenanthren-17-yl]propanal
• CAS: 22145-61-5
• 化学式: C₂₇H₄₂O₃
• 分子量: 414.629
• InChiKey: UKUZELSMEWEPRO-GHMQSXNDSA-N

物化性质

• 熔点：
  131-134 °C
• 沸点：
  520.5±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3β-(tetrahydropyran-2-yloxy)-23,24-dinorchol-5-en-22-al 在 铂 盐酸 、 正丁基锂 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.34h， 生成 cholest-5-ene-3β,22(S),25-triol
  参考文献：
  名称：

  （22R）-和（22S）-22,25-二羟基维生素D3的合成及其生物学活性的测定。

  摘要：

  双去氢胆固醇烯-3-四氢吡喃醚（1）通过三步反应从双去氢胆固醇酸中得到，与由2-甲基-3-丁炔-2-醇四氢吡喃醚衍生的锂乙炔化物偶联，产率为74%，得到胆固醇-5-烯-3β, 22, 25-三羟基-23-炔的1:1混合物，即3, 25-双（四氢吡喃）醚2a和2b。在分离C-22表异构体并确定其构型后，两种异构体均转化为22, 25-二羟基胆固醇-3, 22-二乙酸酯5a和5b，以及25-羟基-22-甲氧基胆固醇-3-乙酸酯8a和8b。这些化合物进一步转化为（22R）-和（22S）-22, 25-二羟基维生素D3（12a和12b）以及25-羟基-22-甲氧基维生素D3（14a和14b），通过相应的胆固醇-5, 7-二烯-3β, 22, 25-三醇-3, 22-二乙酸酯（9a和9b）以及胆固醇-5, 7-二烯-22-甲氧基-3β, 25-二醇-3-乙酸酯（10a和10b）。根据初步生物检测，22, 25-(OH)2D3和22-CH3O-25-OH-D3均不具有维生素D活性或抗维生素D活性。

  DOI：

  10.1248/cpb.29.2254
• 作为产物：
  描述：

  20S-hydroxymethyl-3β-(tetrahydropyran-2'-yl)oxypregn-5-ene 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以84%的产率得到3β-(tetrahydropyran-2-yloxy)-23,24-dinorchol-5-en-22-al
  参考文献：
  名称：

  四种甾醇腙类似物的合成、体外抗真菌活性和作用机制对二形性真菌巴西球孢子菌的作用

  摘要：

  描述了新型甾醇腙类似物 (9、10、11 和 12) 的设计和合成，然后使用巴西副球孢子作为生物测试剂，评估它们作为真菌生长抑制剂的作用。化合物 9、10、11 和 12 在真菌生长中产生剂量依赖性效应，尤其是 9、11 和 12，它们在纳摩尔浓度 (100 nM) 下具有活性。当 P. brasiliensis 在其致病性酵母样阶段用上述化合物中的每一种单独处理时，其生长速率降低约 50%，所得存活细胞中甾醇组成的分析表明，最终甾醇降低了 50%和麦角甾醇，并伴随羊毛甾醇水平的增加。这些结果表明，这些化合物以取决于腙基团的立体化学位置的方式抑制酶 Δ(24)-甾醇甲基转移酶 (SMT)。相反，化合物 12 诱导了良好的抗增殖活性，与阻断甾醇生物合成途径中的任何步骤无关，这表明了不同的作用模式。测定 H1 的 X 射线晶体结构以获得关于甾醇腙的环和侧链构象的信息。甾醇腙 (9-12) 和氮甾醇

  DOI：

  10.1016/j.steroids.2011.04.012

文献信息

• Studies on steroids. LI. Stereoselective introduction of 22- and 24-hydroxyl function in the steroidal side chain.
  作者：MASAJI ISHIGURO、HIROMITSU SAITO、ATSUO SAKAMOTO、NOBUO IKEKAWA

  DOI：10.1248/cpb.26.3715

  日期：——

  Osmium tetroxide oxidation of the 22-olefin (4) and reaction of sodium dimethylsulfonium methylide with the 22-aldehyde (3a) afforded stereoselectively the 22S-and 22R-epoxides (7a and 7b), respectively. Those epoxide can be led to the 22R- and 22S-hydroxy steroides by Grignard reaction. Inversion of the configuration of hydroxyl group on C-22 and C-24 positions was achieved in high yield by means of superoxide displacement reaction.

  四氧化铂对22-烯烃（4）的氧化以及二甲基磺酸钠甲基化合物与22-醛（3a）的反应，分别立体选择性地生成了22S-和22R-环氧化物（7a和7b）。这些环氧化物可以通过格林雅反应转化为22R-和22S-羟基类固醇。在C-22和C-24位羟基构型的反转是通过超氧取代反应实现的，且产率很高。
• Stereoselective synthesis of plant growth-prompting steroids, brassinolide, castasterone, typhasterol, and their 28-nor analogues
  作者：Suguru Takatsuto、Naoto Yazawa、Masaji Ishiguro、Masuo Morisaki、Nobuo Ikekawa

  DOI：10.1039/p19840000139

  日期：——

  Plant growth-promoting steroids, brassinolide (1a), (22R,23R,24S)-2α,3α,22,23-tetrahydroxy-B-homo-7-oxa-5α-ergostan-6-one, castasterone (2a), (22R,23R,24S)-2α,3α,22,23-tetrahydroxy-5α-ergo-stan-6-one, 28-norbrassinolide (1b), (22R,23R)-2α,3α,22,23-tetrahydroxy-B-homo-7-oxa-5α-chole-stan-6-one, brassinone (2b), (22R,23R)-2α,3α,22,23-tetrahydroxy-5α-cholestan-6-one, and typh-asterol (2c), (22R,23R,24S)-3α

  促进植物生长的类固醇，油菜素内酯（1a），（22 R，23 R，24 S）-2α，3α，22,23-四羟基-B -homo-7-oxa-5α-ergostan-6-one，卡司他酮（ 2a），（22 R，23 R，24 S）-2α，3α，22,23-四羟基-5α-麦角甾烷-6-一，28-去甲油菜素内酯（1b），（22 R，23 R）-2α ，3α，22,23-tetrahydroxy- B -homo-7-oxa-5α-hole-stan-6-，brasinone（2b），（22 R，23 R）-2α，3α，22,23-tetrahydroxy- 5α-胆甾醇-6-1和伤寒甾醇（2c），（22 R，23 R，24 S）-3α，22,23-三羟基-5α.-麦角甾醇-6-，已被立体选择性地合成。这些类固醇在三种不同的生物测定法中显示出非常强的生物学活性。
• Synthesis, in vitro antifungal activity and mechanism of action of four sterol hydrazone analogues against the dimorphic fungus Paracoccidioides brasiliensis
  作者：Gonzalo Visbal、Gioconda San-Blas、Alexis Maldonado、Álvaro Álvarez-Aular、Mario V. Capparelli、Juan Murgich

  DOI：10.1016/j.steroids.2011.04.012

  日期：2011.9

  stereochemical location of the hydrazone group. Compound 12, instead, induced a good antiproliferative activity not associated with blockage of any step in the pathway to sterol biosynthesis, suggesting a different mode of action. The X-ray crystal structure of H1 was determined to obtain information regarding the rings and side chain conformation of the sterol hydrazones. Comparison of the inhibitory

  描述了新型甾醇腙类似物 (9、10、11 和 12) 的设计和合成，然后使用巴西副球孢子作为生物测试剂，评估它们作为真菌生长抑制剂的作用。化合物 9、10、11 和 12 在真菌生长中产生剂量依赖性效应，尤其是 9、11 和 12，它们在纳摩尔浓度 (100 nM) 下具有活性。当 P. brasiliensis 在其致病性酵母样阶段用上述化合物中的每一种单独处理时，其生长速率降低约 50%，所得存活细胞中甾醇组成的分析表明，最终甾醇降低了 50%和麦角甾醇，并伴随羊毛甾醇水平的增加。这些结果表明，这些化合物以取决于腙基团的立体化学位置的方式抑制酶 Δ(24)-甾醇甲基转移酶 (SMT)。相反，化合物 12 诱导了良好的抗增殖活性，与阻断甾醇生物合成途径中的任何步骤无关，这表明了不同的作用模式。测定 H1 的 X 射线晶体结构以获得关于甾醇腙的环和侧链构象的信息。甾醇腙 (9-12) 和氮甾醇
• Stable isotope-labeled vitamin D, metabolites and chemical analogs: synthesis and use in mass spectrometric studies
  作者：Ruth D. Coldwell、D.J.H. Trafford、M.J. Varley、D.N. Kirk、H.L.J. Makin

  DOI：10.1016/0039-128x(90)90010-9

  日期：1990.10

  for the measurement of vitamin D and its metabolites using stable isotope-labeled internal standards and mass spectrometry are reviewed. The synthesis of both labeled and unlabeled standards is illustrated, and details of the synthesis of (26,26,27,27,27(-2)H5)-25,26-dihydroxyvitamin D3 and (28,28,28(-2)H3)-24,25-dihydroxyvitamin D2 are given. The use of in vitro biologic systems for the production of

  综述了使用稳定同位素标记的内标和质谱法测量维生素 D 及其代谢物的方法。说明了标记和未标记标准的合成，以及合成 (26,26,27,27,27(-2)H5)-25,26-dihydroxyvitamin D3 和 (28,28,28(-2) )H3)-24,25-二羟基维生素D2。讨论了使用体外生物系统生产氘化 25-羟基维生素 D3 的进一步代谢物。在分离的灌注大鼠肾脏中使用氘化 25-羟基二氢速甾醇 3 作为底物为确定该系统中形成的 25-羟基二氢速甾醇 3 的许多代谢物的结构提供了有价值的数据。
• Synthesis of brassinolide, a steroidal lactone with plant-growth promoting activity
  作者：Masaji Ishiguro、Suguru Takatsuto、Masuo Morisaki、Nobuo Ikekawa

  DOI：10.1039/c39800000962

  日期：——

  Brassinolide, a plant-growth promoter isolated from rape pollen, was stereoselectively synthesized from dinorcholenic acid.

  芸苔素内酯是一种从油菜花粉中分离出来的植物生长促进剂，是由地诺胆烯酸立体选择性合成的。