thapsane | 103701-67-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: thapsane
• 英文别名: (+)-14,15-Epoxy-thapsan-14-ol；(1S,3aR,4aR,8aR,8bR)-4a,8,8,8a-tetramethyl-1,3,3a,4,5,6,7,8b-octahydroindeno[1,2-c]furan-1-ol
• CAS: 103701-67-3；128443-45-8；138875-54-4
• 化学式: C₁₅H₂₆O₂
• 分子量: 238.37
• InChiKey: WYFUXAIEKPJVEH-JQPXUNLUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  thapsane 生成 di(14,15-epoxythapsan-14-yl)ether
  参考文献：
  名称：

  来自 Thapsia villosa var. 的非缩醛 thapsane 倍半萜类化合物。次要的

  摘要：

  摘要 T. villosa var. 根的苯提取物。Minor 提供了新的 thapsane 衍生物 15-acetoxythapsan-14-al, (1 S )-1-senecioyloxy-6(14)-thapsen-15-ol, (1 S ,6 R )-1-senecioyloxy-6,14 -epoxythapsan-15-ol 及其醋酸盐。它们的结构是从光谱数据和化学转化为已知的半缩醛乙酰丙烷衍生物中推导出来的。环氧乙烷乙酸酯的酸重排得到6-表-甲酰基衍生物和双环[4.4.0]癸二烯衍生物。

  DOI：

  10.1016/s0031-9422(00)81574-5
• 作为产物：
  描述：

  Ethyl 4-(1,3,3-trimethyl-2-methylenecyclohexyl)-3-oxobutanoate 在 rhodium(II) acetate dimer 、 三乙基硅烷 、 对甲苯磺酰叠氮 、 2-甲基-2-丁醇 、 三氟化硼乙醚 、 氨 、 lithium 、 二异丁基氢化铝 、 potassium 2-methylbutan-2-olate 、 magnesium monoperoxyphthalate hexahydrate 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 82.67h， 生成 thapsane
  参考文献：
  名称：

  First total synthesis of a natural thapsane

  摘要：

  本文介绍了一种立体特异性的天然硫杂环庚烷 1 的首次全合成方法，其原料是现成的环庚二醇 8。

  DOI：

  10.1039/c39910001693

文献信息

• The first enantiospecific synthesis of (+)-10,11-epoxythapsan-10-ol: revision of the absolute stereochemistry of thapsanes
  作者：A Srikrishna、K Anebouselvy

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01051-1

  日期：2002.7

  synthesis of (+)-cis,anti,cis-1,8,12,12-tetramethyl-4-oxatricyclo[6.4.0.02,6]dodecan-3-ol (+)-1g, an enantiomer of natural thapsane isolated from Thapsia villosa var minor, is accomplished starting from (R)-carvone, which revises the absolute stereochemistry of natural thapsanes.

  首次对映体合成（+）-顺，反，顺-1,8,12,12-四甲基-4-氧杂三环[6.4.0.0 2,6 ] dodecan-3-ol（+）- 1g（一种对映体）从（R）-香芹酮开始可分离自Thapsia villosa var minor的天然thapsane，从而改变了天然thapsanes的绝对立体化学。
• Stereospecific construction of multiple contiguous quaternary carbons. Total synthesis of (±)-cis,anti,cis-1,8,12,12-tetramethyl-4-oxatricyclo[6.4.0.02,6]dodecan-3-ol, a thapsane isolated from Thapsia villosa var minor
  作者：A. Srikrishna、K. Krishnan

  DOI：10.1021/jo00079a020

  日期：1993.12

  The details of the first total synthesis of a natural thapsane 1g containing three contiguous quaternary carbon atoms, starting from cyclogeraniol (9) is described. The Claisen rearrangement of 9 with methoxypropene in the presence of acatalytic amount of propionic acid produced ketone 10. Rhodium acetate-catalyzed intramolecular cyclopropanation of alpha-diazo-beta-keto ester 12, obtained from 10 via beta-keto ester 8, furnished cyclopropyl keto ester 7. Lithium in liquid ammonia reductive cleavage of cyclopropyl compound 7 gave a 1:1 mixture of hydrindanone 6 and ketol 13. Wittig methylenation of 6 furnished ester 21. Epoxidation of 21, followed by BF3-OEt2-catalyzed rearrangement of epoxide 23 afforded hemiacetal 25. Treatment of hemiacetal 25 with triethylsilane in trifluoroacetic acid furnished lactone 22, a degradation product of various thapsanes. Finally, DIBAH reduction of lactone 22 generated the thapsane 1g.
• Srikrishna; Anebouselvy, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2009, vol. 48, # 3, p. 413 - 422
  作者：Srikrishna、Anebouselvy

  DOI：——

  日期：——