2-羟基-7-甲氧基-5-甲基萘-1-羧酸甲酯 | 90661-62-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 中文名称: 2-羟基-7-甲氧基-5-甲基萘-1-羧酸甲酯
• 英文名称: methyl 2-hydroxy-7-methoxy-5-methylnaphthalene-1-carboxylate
• 英文别名: 2-hydroxy-7-methoxy-5-methylnaphthalene-1-carboxylic acid methyl ester；Methyl 2-hydroxy-7-methoxy-5-methyl-1-naphthoate
• CAS: 90661-62-4
• 化学式: C₁₄H₁₄O₄
• 分子量: 246.263
• InChiKey: XYPWHNVUVDLREK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  102-104 °C
• 沸点：
  388.3±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.230±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-羟基-7-甲氧基-5-甲基萘-1-羧酸甲酯 在 2,6-二甲基吡啶 、 sodium hydroxide 、 双[Α,Α-双(三氟甲基)苯甲醇合]二苯硫 、 对甲苯磺酸 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 18.76h， 生成 [(1S,2S,5R,7S,12R,13S)-2-hydroxy-7-[(4R)-2-oxo-1,3-dioxolan-4-yl]-6,14-dioxatetracyclo[8.4.0.01,13.05,7]tetradec-10-en-3,8-diyn-12-yl] 2-hydroxy-7-methoxy-5-methylnaphthalene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  新制癌素发色团的对映选择性合成路线的开发及其在多种放射性同位素掺入中的应用

  摘要：

  描述了天然产物新制癌素发色团 (1) 的收敛、对映选择性合成路线。最初的目标是合成发色团苷元 (2)。先前为合成新制癌素核心模型 (4) 开发的化学方法在使用更高氧化的底物 27 和 54 用于制备 2 时，在烯丙基甲硅烷基醚的必要 1,3-转位中失败。 替代合成因此，基于环氧醇 58 还原形成苷元 2 的提议制定了计划，这是一种以新颖方式实现的转化，使用试剂三苯基膦、碘和咪唑的组合。1 和 2 的成功路线始于环氧二炔 15 的会聚偶联，由 D-甘油醛缩​​醛分 9 步获得（43% 总产率），环戊烯酮（+）-14 一步（75-85% 产率）由前列腺素中间体 (+)-16 制备，得到醇 22 80% 的产率和 > 或 = 20:1 的非对映选择性。然后将醇22分17步转化为环氧醇58，平均产率为92%，总产率为22%。该序列的主要特征包括烯丙醇 81 的非对映选择性 Sharpless 不对称环氧化（产率

  DOI：

  10.1021/ja012487x
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-2-甲基苯甲酸甲酯 在 氢氧化钾 、 lithium aluminium tetrahydride 、 草酰氯 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 乙酰氯 、 pyridinium chlorochromate 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 甲醇 、 乙醇 、 水 、 二甲基亚砜 、 邻二氯苯 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 2-羟基-7-甲氧基-5-甲基萘-1-羧酸甲酯
  参考文献：
  名称：

  有效合成新carcarinostatin发色团的萘部分

  摘要：

  甲基2-羟基-7-甲氧基-5-甲基-1-萘甲酸，新制癌菌素发色团的甲醇分解产物中，有效地从使用的电环化反应1-氰基-5-甲氧基-3- methylbenzocyclobutene合成- -quinodimethane作为密钥步。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)80337-3

文献信息

• Ligand-Enabled Reactivity and Selectivity in a Synthetically Versatile Aryl C–H Olefination
  作者：Dong-Hui Wang、Keary M. Engle、Bing-Feng Shi、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1126/science.1182512

  日期：2010.1.15

  Mizoroki-Heck reaction, which couples aryl halides with olefins, has been widely used to stitch together the carbogenic cores of numerous complex organic molecules. Given that the position-selective introduction of a halide onto an arene is not always straightforward, direct olefination of aryl carbon-hydrogen (C–H) bonds would obviate the inefficiencies associated with generating halide precursors or

  替代方案 Mizoroki-Heck 反应广泛用于有机合成，以将不饱和碳片段（如烯烃和芳烃）连接在一起。然而，其缺点之一是需要预先将反应性基团（例如卤素）附加到其中一种试剂上。王等人。（第 315 页，11 月 26 日在线发表）提出了另一种钯催化反应，可将烯烃直接连接到芳酸。添加到反应介质中的氧同时氧化连接位点的芳基 CH 键，从而无需预先卤化。引入氨基酸衍生的配体可以调整发生反应的芳基位点，并且可以在各种底物上实现有效的反应性。钯基催化剂不需要卤化化合物来形成碳-碳键。Mizoroki-Heck 反应将芳基卤化物与烯烃偶联，已被广泛用于将众多复杂有机分子的碳核缝合在一起。鉴于将卤化物位置选择性地引入芳烃并不总是简单的，芳基碳氢（C-H）键的直接烯化将避免与生成卤化物前体或其等价物相关的低效率。然而，进行这种反应的方法存在底物范围窄和位置选择性低的问题。我们报告了一种操作简单、原子经济、羧酸盐导向的
• Synthesis of the naphthalenecarboxylic acid derivative obtained from neocarzinostatin (NCS): A structure revision
  作者：Masayuki Shibuya、Kouhei Toyooka、Seiju Kubota

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)91552-7

  日期：——

  The structure of the naphthalenecarboxylic acid derivative obtained from neocarzinostatin (NCS) was revised as methyl 2-hydroxy-7-methoxy-5-methyl-1-naphthalenecarboxylate (2a) by its synthesis.

  通过新合成，将由新卡素他汀（NCS）获得的萘羧酸衍生物的结构修改为2-羟基-7-甲氧基-5-甲基-1-甲基羧酸甲酯（2a）。
• Synthesis of 2-Hydroxy-1-naphthoic Acid Derivatives by Oxidative Cyclization of Esters of 5-Aryl-3-oxopentanoic Acid by Mn(III) and Ce(IV) Salts
  作者：Attilio Citterio、Luca Pesce、Roberto Sebastiano、Roberto Santi

  DOI：10.1055/s-1990-26814

  日期：——

  A new synthesis of substituted 2-hydroxy-1-naphthoic acid esters and amides 4 by oxidation of 5-aryl-3-oxopentanoic acid esters or amides 1 with manganese(III) acetate or cerium(IV) ammonium nitrate has been developed, based on the intramolecular homolytic substitution by α-dicarbonylalkyl radicals generated from high-valent metal β-dicarbonyl complexes.

  通过用醋酸锰（III）或硝酸铈（IV）铵氧化 5-芳基-3-氧代戊酸酯或酰胺 1，开发了一种取代的 2-羟基-1-萘酸酯和酰胺 4 的新合成方法，其基础是由高价金属δ-²-二羰基络合物产生的δ-二羰基烷基自由基进行分子内均聚取代。
• A new synthetic route to 2-hydroxynaphthalene-1-carboxylic acid derivatives. An efficient access to the naphthalene moiety of neocarzinostatin chromophore
  作者：Kozo Shishido、Akitake Yamashita、Kou Hiroya、Keiichiro Fukumoto、Tetsuji Kametani

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89106-7

  日期：1989.1

  yields. Then, 7a,b,d were easily converted to the 2-naphthol 9 (R1=R2=H) by sequential dehydrogenation and deprotection. The method of conversion developed here has been successfully applied to an efficient synthesis of the methanolysis product 12 of neocarzinostatin chromophore 10.

  1-碳甲氧基-1-链烯氧基苯并环丁烯4a-d的热解通过Eo-喹二甲烷的化学选择性电环反应以高收率产生了二氢萘7a-d。然后，通过顺序地脱氢和脱保护，将7a，b，d容易地转化为2-萘酚9（R 1＝ R 2＝ H）。在这里开发的转换方法已成功地应用于新carcarinostatin生色团10的甲醇分解产物12的有效合成。
• A concise synthesis of the naphthoic acid component of neocarzinostatin chromophore featuring a new photocyclization reaction
  作者：Andrew G. Myers、Vijaya Subramanian、Marlys Hammond

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02268-6

  日期：1996.1

  A 6-step synthesis of the naphthoic acid component of the natural antitumor agent neocarzinostatin chromophore is described. The synthetic route employs 4-bromo-3-methylanisole as the starting material, proceeds in 31–37% yield for the 6 steps, and features as the key step a photocyclization reaction that is an interesting variant of known photocyclization reactions of stilbenes and phenylbutadienes

  描述了天然抗肿瘤剂新carcarinostatin生色团的萘甲酸组分的6步合成。合成路线以4-溴-3-甲基苯甲醚为起始原料，在6个步骤中产率为31-37％，并且将光环化反应作为关键步骤，这是已知的对苯二酚和苯基丁二烯的光环化反应的有趣变体。